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配位滴定法（Complexation Titration ） * CuY—PAN金属指示剂的作用原理 ——置换作用 CuY +PAN + M 蓝色 黄色 滴定前，加入指示剂： 终点时： Cu-PAN + Y Cu-PAN + MY CuY + PAN lgKCuIn = 16 lgKCuY = 18.8 * 四、间接滴定法 钾盐的测定 血清、红血球、尿液中钾的测定 含金属离子的药物的间接测定 可作为金属配体的生物碱类药物的间接测定 * 作业： P1３０ 习题1０、１１、１３ 从图8—1可以看出，在不同的pH值时，EDTA各种型体的分布系数不同。在pH＜1的强酸性溶液中，EDTA主要以H6Y型体存在；在pH值为2.76～6.25的溶液中，主要以H2Y型体存在；在pH＞10.20时主要以Y型体存在。因为金属离子与EDTA形成的配合物中，以Y与金属离子形成的配合物MY最稳定。所以，溶液的酸度便成为影响金属离子与EDTA配合物稳定性的一个极为重要的因素。 KMY是考虑了酸效应的EDTA与金属离子络合物的稳定常数，及在一定酸度条件下用EDTA溶液总浓度表示的稳定常数。它的大小说明在溶液酸度影响下络合物的实际稳定程度。 * 3. 金属离子的副反应 * 反应完全，可准确滴定条件： * 最低酸度 pH 直至出现水解 金属离子水解酸度即最低酸度，对应的是最高pH值，pHH 例：用0.01 mol / L EDTA滴定同浓度的Fe3+, 试计算pHH。 解 pHH =2.0 溶度积 初始浓度 * 三、 确定EDTA滴定金属离子的适宜的酸度范围 酸效应 水解效应 指示剂的要求 pH值范围 （pH）min （pH）max * 作业： P129 习题1、５ * 　 酸碱滴定曲线：pH～V Ka、Kb不变 §5-3 配位滴定曲线及金属指示剂 　配位滴定曲线： ～VEDTA 不变 一、 配位滴定曲线 配位滴定曲线 滴定阶段 体系 [M′] 计算式 滴定前 M′ 化学计量点前 MY + M′ 按剩余的M′计算* 化学计量点 MY 化学计量点后 MY + Y′ 滴定反应 lgK′=10 CM(mol/L) 2.0×10-5 2.0×10-2 * 定义 pM = -lg [M] pM’ = -lg[M’] pY = -lg[Y] pY’ = -lg[Y’] pC = - lgC * 影响滴定突跃的因素 （1）lgK′MY的影响： K′MY增大10倍， lg K′MY增加 1，滴定突跃增加一个单位。 lgK’ 10 8 6 4 * （2）CM的影响： CM增大10倍，滴定突跃增加一个单位。 CM mol/L 2.0?10-5 2.0?10-4 2.0?10-3 2.0?10-2 lgK’ = 10 * 二、金属指示剂 1. 作用原理 与金属离子形成与其本身有显著不同颜色的络合物而指示滴定终点。 滴定前 滴定终点 （A色） （B色） （B色） （A色） §5-3 配位滴定原理 有机配位剂 * 例：以铬黑T为指示剂用EDTA滴定镁离子 EBT(蓝) + Mg = Mg-EBT(红) Mg-EBT (红) + EDTA = EBT (蓝) + Mg- EDTA 铬黑T（三元酸）不同pH时的颜色变化： 注意金属指示剂的适用pH范围 H2In- HIn2- In3- pH 6 8-11 12 * （1）在滴定的pH范围内，MIn与In颜色显著不同。 （2）指示剂与金属离子形成的有色配合物要有适当的稳定性。 （3）指示剂与金属离子形成的配合物应易溶于水，以避免发生指示剂的僵化。 2. 金属指示剂具备的条件 * 3. 常见的金属指示剂 铬黑T（Eriochrome Black T，简称BT或EBT） 钙指示剂（NN）（calcon-carboxylic acid） 酸性铬蓝K（acid chrome blue K） 二甲酚橙（xylene orange ，简称XO） 磺基水杨酸（sulfo-salicylic acid，简写SSal） PAN[1-(2-pyridylazo)-2-naphthol] 掌握：作用原理、颜色变化，实用pH范围（P117 表5-3） * §５-４混合离子的分别滴定 M、N Y MY、NY KMY KNY 一、控制酸度，分别滴定 滴定金属离子M，准确滴定条件： 可通过控制酸度，选择滴定M ,必须满足条件： * 二、利用掩蔽进行选择滴定 配位掩蔽选择滴定