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关于酸碱指示剂的小问题.doc
关于酸碱指示剂的小问题
逐日向上_yi
酸碱指示剂为什么会变色?即酸碱指示剂的变色原理是怎样的?
酸碱指示剂是一种弱酸或弱碱,其对应的共轭碱或共轭酸具有不同的颜色酚酞结构从强碱到强酸环境,越质子化,但是只有在强酸环境与碱性环境显现出颜色。这是因为在这两种环境下中心的碳原子为sp2杂化,所有碳原子在同一平面,形成整个分子的大离域π键(在强酸环境下是19中心18电子π键,碱性环境下是19中心19电子π键)。
由此可知,存在大的共轭体系的分子溶液容易表现出颜色。这是由于大共轭体系中的自由电子可以吸收特定波长的电磁波,从而显现出颜色。
以HIn代表弱酸性指示剂,其离解平衡可用下式表示:
由此可见,酸碱指示剂的变色和溶液的pH值相关。现以弱酸性指示剂为例来讨论指示剂的变色与溶液pH值之间的数量关系。已知弱酸性指示剂在溶液中的离解平衡为:
式中KIn为指示剂的离解平衡常数,通常称为指示剂常数。
在一定温度下,酸碱指示剂KIn是一个常数。因此,溶液的颜色就完全决定于溶液的pH值。
溶液中指示剂颜色是两种不同颜色的混合色。当两种颜色的浓度之比是10倍或10倍以上时,我们只能看到浓度较大的那种颜色。一般认为,能够看到颜色变化的指示剂浓度比[In-][HIn]的范围是110~10。如果用溶液的pH值表示,则可表示为:
当pH值在pKIn-1以下时,溶液只显指示剂的酸式色;
pH值在pKIn+1以上时,只显其碱式色。
当pH在pKIn-1到pKIn+1之间时,才能看到指示剂的颜色变化情况,故指示剂的变色范围为: pH=pKIn±1
因此,根据理论上推算,指示剂的变色范围是两个pH单位。
指示剂的选择指示剂选择不当,加之肉眼对变色点辨认困难,都会给测定结果带来误差。因此,在多种指示剂中,选择指示剂的依据是:要选择一种变色范围恰好在滴定曲线的突跃范围之内,或者至少要占滴定曲线突跃范围一部分的指示剂。这样当滴定正好在滴定曲线突跃范围之内结束时,其最大误差不过0.1%,这是容量分析容许的。
指示剂的用量 双色指示剂的变色范围不受其用量的影响,但因指示剂本身就是酸或碱,指示剂的变色要消耗一定的滴定剂,从而增大测定的误差。对于单色指示剂而言,用量过多,会使用变色范围向pH值减小的方向发生移动,也会增大滴定的误差。例如:用0.1mol/LaOH滴定0.1mol/LHAcpHsp=8.5,突跃范围为pH 8.70-9.00滴定体积若为50ml,滴入2-3滴酚酞,大约在pH=9时出现红色;若滴入10-15滴酚酞,则在pH=8时出现红色。显然后者的滴定误差要大得多。 指示剂用量过多,还会影响变色的敏锐性。例如:以甲基橙为指示剂,用HCl滴定NaOH溶液,终点为橙色,若甲基橙用量过多则终点敏锐性就较差温度和溶剂 温度的变化会引起指示剂电离常数和水的质子自递常数发生变化,因而指示剂的变色范围亦随之改变,对碱性指示剂的影响较酸性指示剂更为明显。不同的溶剂具有不同的介电常数和酸碱性,因而也会影响指示剂的电离常数和变色范围。
酸碱指示剂 变色范围 pKHIn 颜色 浓度 用量 酸色 碱色 (滴/10mL试液) 百里酚蓝 (麝香草酚蓝) 1.2~2.8 1.65 红 黄 0.1%的20%酒精溶液 1~2 甲基黄 2.9~4.0 3.3 红 黄 0.1%的90%酒精溶液 1 甲基橙 3.1~4.4 3.40 红 黄 0.05%的水溶液 1 溴酚蓝 3.0~4.6 3.85 黄 蓝紫 0.1%的20%酒精溶液或其钠盐水溶液 1 甲基红 4.4~6.2 4.95 红 黄 0.1%的60%酒精溶液或其钠盐水溶液 1 溴百里酚蓝 (溴麝香草酚蓝) 6.2~7.6 7.1 黄 蓝 0.1%的20%酒精溶液或其钠盐水溶液 1 中性红 6.8~8.0 7.4 红 黄 0.1%的60%酒精溶液 1 酚红 6.7~8.4 7.9 黄 红 0.1%的60%酒精溶液或其钠盐水溶液 1 酚酞 8.0~10.0 9.1 无 红 0.5%的90%酒精溶液 1~3 百里酚酞 (麝香草酚酞) 9.4~10.6 10.0 无 蓝 0.1%的90%酒精溶液 1~2
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