分析化学 03酸碱滴定法.pptVIP

第3章 酸碱滴定法 3.1 滴定分析中化学平衡 3.2 平衡浓度及分布分数 3.3 酸碱溶液的H+浓度计算 3.4 缓冲溶液 3.5 酸碱指示剂 3.6 酸碱滴定原理 3.7 酸碱滴定法的应用 1 酸碱平衡 HF F - + H+ H2PO4- HPO42- + H+ H6Y2+ H5Y+ + H+ NH4+ NH3 + H+ 例: HF在水中的离解反应 半反应: HF F- + H+ 半反应: H+ + H2O H3O+ 总反应: HF + H2O F- + H3O+ 简写: HF F- + H+ 2 酸碱反应类型及平衡常数 HA + H2O A- + H3O+ A + H2O HA + OH- H2O + H2O H3O+ + OH- (25°C) 多元酸碱的解离反应 pKb1 + pKa3 = 14.00 pKb2 + pKa2 = 14.00 pKb3 + pKa1= 14.00 3 活度与浓度 活度常数 K? ——与温度有关 反应：HA＋B HB+ +A- 2 分布分数 分布分数－一元弱酸 解: 已知HAc的Ka=1.75×10-5 pH = 4.00时 分布分数－多元弱酸 H2CO3的分布分数图 磷酸(H3A)的分布系数图 3 多元酸(碱)的滴定 多元酸能分步滴定的条件 滴定计量点的pH值的计算 指示剂的选择 滴定化学计量点的pH值的计算 以H3A为例： 前提：可以分步滴定 sp1: H2A-按酸式盐计算 pH=1/2(pKa1+pKa2) sp2: HA2-按酸式盐计算 pH=1/2(pKa2+pKa3) sp3: A3- 按多元碱计算 4 混合指示剂 溴甲酚绿＋甲基红 5.0------------5.1-------------5.2 橙红 灰 绿 （黄＋红） （绿+橙红）（蓝＋黄） 用于Na2CO3标定HCl时指示终点 通过颜色互补，使变色范围变窄， 变色更敏锐 指示剂选择: pHep与pHsp尽可能接近，以减小滴定误差 滴定曲线：溶液pH 随滴定分数(a)变化的曲线 3.6 酸碱滴定原理 化学计量点(sp) 滴定突跃 滴定突跃 SP 0.1000 mol·L-1 NaOH滴定20.00 mL 0.1000mol·L-1 HCl H++OH- =H2O PBE: [H+]=[OH-]+cHCl-cNaOH 滴定分数：a=cT/cA=cNaOH/cHCl 滴定曲线方程：Kt[H+]2+KtcHCl（a-1）[H+]-1=0 此例：a=cNaOH/cHCl=VNaOH/20 1 强酸碱滴定 (3) sp时: a=1 [H+]=[OH-]=Kt-0.5 pH=7.00 (4) sp后: [OH-]=cNaOH(过量) (1) 滴定前: a=0 [H+]=cHCl=0.1000mol·L-1 pH=1.00 (2) 滴定开始到sp前: [H+]=cHCl(剩余) -0.1%时:a=0.999 [H+]=5.0×10-5 mol/L pH=4.30 +0.1%时:a=1.001 [OH-]=5.0×10-5 mol/L pH=9.70 0.1000mol·L-1 NaOH滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 HCl 12.52 20.00 2.000 40.00 11.68 2.00 1.100 22.00 sp后:[OH-]=cNaOH(过量) 10