分析化学-赵景婵_第3章 酸碱平衡和酸.pptVIP

第3章酸碱平衡和酸碱滴定法 第1节 概述 第2节 分布分数的计算 第3节 质子条件与pH的计算 第4节 酸碱缓冲溶液 第5节 酸碱指示剂 第6节 酸碱滴定基本原理 第7节 终点误差 第8节 酸碱滴定法的应用 第1节 概述 3.1.1质子论的酸碱概念 1、酸碱的定义 酸 碱 3.1.2 浓度、活度和活度系数 如果c代表离子i的浓度，a代表活度，则它们之间的关系为 当离子强度较小时，可以不考虑水化离子的大小，活度 系数可按德拜—休克尔极限公式计算 对于中性分子的活度系数，当溶液的离子强度改变时，会有所变化，不过这种变化很小，可以认为中性分子的活度系数近似地等于1。 例1 计算0.10 mol·L-1 HCl溶液中H+的活度。 解 3.1.3 酸碱反应的平衡常数 活度常数 共轭酸碱对离解常数之间的关系 第2节分布分数的计算 3.2.1 酸的浓度与酸度 酸度是指溶液中H+的浓度或活度，常用pH表示。而酸的浓度又叫酸的分析浓度，它是指单位体积溶液中所含某种酸的物质的量（mol），包括未解离的酸的浓度。同样，碱的浓度和碱度在概念上也是不同的。碱度用pH表示，有时也用pOH。采用c表示酸或碱的浓度，而用[ ]表示某物质的平衡浓度。 酸碱平衡中，经常同时存在多种酸碱组分，这些组分的浓度，随溶液中H+浓度的改变而变化。溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数，称为分布分数.例如CaC2O4沉淀的生成，与溶液中游离的浓度有关，而的浓度不仅与草酸的总浓度，而且与溶液中H+的浓度有关.  3.2.2、一元酸溶液 醋酸，它在溶液中只能以HAc和Ac-两种形式存在。设c为醋酸及其共轭碱的总浓度，[HAc]和[Ac-]分别代表HAc和Ac-的平衡浓度 计算pH=5.0时，HAc和Ac-的分布分数。 解 HAc和Ac-的分布分数与溶液pH值的关系图 从上面讨论可知，分布分数与酸及其共轭碱的总浓度c无关，它仅是pH和pKa的函数 [HAc]和[Ac-]是与总浓度c有关的 例如草酸，它在溶液中以H2C2O4，HC2O4-和C2O42-三种形式存在。设草酸的总浓度为c（mol·L-1） 计算pH=5.0时，0.10 mol·L-1草酸溶液中C2O42-的平衡浓度。 草酸的三种形式在不同pH时的分布图 如果是三元酸，例如H3PO4，情况更要复杂一些，但可采用同样的方法处理，得到其他多元酸的分布分数可照此类推。 分布系数总结 第3节 质子条件与pH的计算 物料平衡方程，简称物料平衡，用MBE表示。它是指在一个化学平衡体系中，某一给定物质的总浓度等于各有关形式平衡浓度之和。 写出含有2×10-3 mol·L-1 Cu (NO3)2和0.2 mol·L-1 NH3的混合溶液的物料平衡。  3.3.2电荷平衡方程 电荷平衡方程，简称电荷平衡，用CBE表示。单位体积溶液中阳离子所带正电荷的量（mol）应等于阴离子所带负电荷的量（mol），根据这一电中性原则，由各离子的电荷和浓度，列出电荷平衡方程。 例如浓度c（mol·L-1）的NaCN溶液，有下列反应： NaCN—→Na+ +CN- CN- +H2O HCN+OH- H2O H+ +OH- CBE: [H+]+[Na+]=[CN-]+[OH-] 或 [H+]+c =[CN-]+[OH-] 浓度为c（mol·L-1）的CaCl2溶液，根据下列反应： CaCl2—→Ca2+ +2Cl- H2O [H+] + [OH-] CBE: [H+]+2[Ca2+]=[OH-]+[Cl-] 3.3.3质子条件 质子条件，又称质子平衡方程，用PBE表示。按照酸碱质子理论，酸碱反应的结果，有些物质失去质子，有些物质得到质子。在酸碱反应中，碱所得到质子的量（mol）与酸失去质子的量（mol）相等。 其中[H+]HAc=[Ac-]，即由HAc所提供的[H+]等于[Ac-]，同样[H+]=[OH-]，则上式变为 Na2S的PBE表达式 [OH-]总=2[H2S]+[HS-]+[H+] 书写质子条件方法： 选择参考水准。 将各种形体与参考水准比较。 得质子的写在等式一边，失质子的写在等式另一边，得失的质子数目写在该形体浓度前。 水的离解不能忘记。[H3O+]用[H+]表示 写质子条件时应注意以下问题： 3.3.4. pH的计算 强酸在溶液中全部解离，酸度的计算很简单， 例如1.0 mol·L-1 HCl溶液， [H+]=1.0 mol·L-1，pH=0.0。 设弱酸HA溶液的浓度为