2008年第21届全国高中学生化学竞赛冬令营(决赛)理论题预测.docVIP

2008年第21届全国高中学生化学竞赛冬令营(决赛)理论题预测 预测说明: 本预测提供5道试题以及1道推荐题,重点涉及有机及部分无机元素、分析、电化学问题，是预测者重点预测的对象（推荐题为今年俄罗斯国际题中的一题，推荐理由卷中分析），预测者通过对全国初赛、某些省级复赛以及一些命题趋势（包括国际国内赛、一些竞赛工作者的复习思路），对考点以及题型进行预测。希望同学们针对性的进行复习，尤其对立体化学（今年涉及很多）、分析（初赛考了2道大题）进行练习。本套提供的5题均有答案，并有预测点分析。 有机预测：重点关注立体化学，对于糖的有关构象、变旋问题应给予重视，由于初赛的一道分析是在有机背景下的，因此下面这题也融有分析问题。南京师范大学奥赛有机教练（也参与冬令营讲座）预测有机应重视缩合问题。 第1题 维生素C，又称L—抗坏血酸，广泛存在与水果蔬菜中，其化学式为C6H8O6，相对分子量为176.13。维生素C具有五元环内酯的结构，维生素C参与氨基酸代谢、神经递质的合成、胶原蛋白和组织细胞间质的合成，可降低毛细血管的通透性，加速血液的凝固，刺激凝血功能，促进铁在肠内吸收，促使血脂下降，增加抵抗力且有抗癌作用。由于其分子内的烯二醇基具有还原性，在空气中很容易由无色液体被氧化为微黄色而失去原有的功效。 维生素C应从果蔬中摄取，人体不能自身合成。工业上可以合成维生素C，作为对由于维生素C缺乏而引起的疾病的治疗。以下是由D—葡萄糖（A）为原料合成维生素C的路线： 1-1.指出以上路线中所用原料A是否具有变旋作用，并用R/S标记出A中C1和C3的构型。 1-2.D—半乳糖与D—葡萄糖相比，只有C4构型不同。乳糖是由D—半乳糖提供的半缩醛羟基与D—葡萄糖C4上的非半缩醛羟基形成的糖苷。画出由1分子β—D—半乳糖和1分子α—D—葡萄糖形成的乳糖的Haworth结构式。 1-3.画出合成路线中D、E、F、H的环状结构以及G的链式结构。 1-4.反应①的类型为__、②的类型为__、⑥的类型为__、⑦的类型为__（填代码，多选扣分）。 a.分子内酯交换 b.氧化反应 c.还原反应 d.互变异构的转化 1-5.分析说明合成路线中反应③的设计目的。 1-6.维生素C可以被碘定量氧化，现对某维生素C药片样品以碘量法进行分析，操作如下： （1）准确移取0.01667mol/L的K2Cr2O7标准溶液10.00mL于碘量瓶中，加3mol/L H2SO4溶液10mL，10% KI溶液10mL，塞上瓶塞，暗处放置反应5min，加入100mL水稀释，用Na2S2O3标准溶液滴定至淡黄色时，加入2mL淀粉溶液，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。平行三次实验，消耗Na2S2O3标准溶液平均体积为19.76mL。 （2）准确移取上述Na2S2O3标准溶液10.00mL于锥瓶中，加水50mL，淀粉溶液2mL，用I2标准溶液滴定至蓝色且30s不褪。平行三次实验，消耗I2标准溶液平均体积为10.15mL。 （3）准确称取0.2205g的维生素C粉末（维生素C药片研细所得）于锥瓶中，加新煮沸过并冷却的蒸馏水100mL，2 mol/L HAc溶液10mL，淀粉溶液2mL，立即用I2标准溶液滴定至蓝色且30s不褪，消耗12.50mL。 （4）重复操作步骤（3），称取维生素C粉末0.2176g，消耗I2标准溶液为12.36mL；称取维生素C粉末0.2332g，消耗I2标准溶液为13.21mL。 根据以上实验结果计算出该维生素C药片中所含L—抗坏血酸的质量分数。 第1题 答案 1-1. A为β—D—葡萄糖，故没有变旋作用；C1为R构型，C3为S构型。 1-2. 1-3. 1-4. c、b、d、a 1-5. 保护分子内的其它羟基，防止被氧化，保证维生素C形成多羟基的内酯结构。 1-6.计算过程：先计算出Na2S2O3标准溶液的浓度；然后用Na2S2O3标准溶液标定I2标准溶液的浓度；再根据I2标准溶液的浓度计算抗坏血酸的质量分数。 计算结果：Na2S2O3标准溶液的浓度为0.05062 mol/L I2标准溶液的浓度为0.02494 mol/L 抗坏血酸的质量分数为24.91% 有机试题越来越追求与结构化学的综合，例如电子效应、配位酸等。下面这题是很有综合性的有机试题，对新概念的有机药物合成有一个认识。 第2题 马布特罗（Mabuterol）N2O，相对分子量310.75。它具有支气管扩张和抗过敏作用，对变应原所致的皮肤反应有抑制作用。用于缓解由支气管哮喘、慢性气管炎、肺气肿等疾病引起的呼吸困难等症状。马布特罗的分子模型如下图左： 马布特罗由德国开发，以下是它的合成路线，路线中的HMPT、THF、i-prOH分别为六甲基磷酰胺、四氢呋喃、异丙醇。 2-