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大学实验化学 滴定分析法 难题解析 [TOP] 例12-1 称取1.6160 g硫酸铵固体，用水溶解后，转入250 mL容量瓶中定容。吸取25.00 mL，加过量NaOH蒸馏，再用40.00 mL 0.051 00 mol·L-1的H2SO4溶液吸收产生的NH3，剩余的H2SO4用17.00 mL 0.096 00 mol·L-1的NaOH溶液中和（返滴定）。计算试样中NH3的质量分数。反应式为2NH3 + H2SO4 ＝ (NH4)2SO4。 解 (NH4)2SO4与NaOH的反应式为： (NH4)2SO4 + 2NaOH ＝ 2NH3 + Na2SO4 + 2H2O H2SO4吸收NH3的反应式为： 2NH3 + H2SO4 ＝ (NH4)2SO4 返滴定反应： H2SO4 + 2NaOH ＝ Na2SO4 + 2H2O 由上述反应式可得出计算氨的物质的量的关系式为： 根据质量分数： 例12-2 精确吸取氯化钙（Mr＝111.0）注射液2.00 mL，用水稀释并加过量草酸铵使之沉淀，所得草酸钙沉淀分离洗净后，加稀硫酸使沉淀完全溶解。用c(KMnO4) = 0.020 00 mol·L-1的溶液滴定所析出的草酸，用去KMnO4溶液26.12 mL。试计算此注射液中CaCl2的质量浓度。 解 根据所涉及的反应式： Ca2+ + = CaC2O4 n(CaCl2) = n(CaC2O4) = n() 5 + 2 + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 则 故 例12-3 柠檬酸（H3Cit）的三级解离常数分别为p ＝ 3.14、p ＝ 4.77、p ＝ 6.39。0.1000 mol·L-1柠檬酸溶液，用0.1000 mol·L-1NaOH标准溶液滴定时，将有几个滴定突跃？应选用何种指示剂？ 解 c× ＝ 0.1000×10－3.14 ＝ 7.2×10－5 10-8 c× ＝ 0.1000×10－4.77 ＝ 1.7×10－610-8 c× ＝ 0.1000×10－6.39 ＝ 4.1×10－8 由于c× 10-8、c× 10-8，所以H3Cit溶液可用NaOH标准溶液直接滴定到Cit3-。但/ 104、/ 104，只能形成一个滴定突跃，可按一元酸一次被滴定。 化学计量点时溶液的OH-浓度和pH值分别为： pH ＝ 14.00 + lg2.5×10－5 ＝ 9.40 化学计量点的pH为9.40可以选择百里酚酞为指示剂。 例12-4 临床上常用EDTA标准溶液测定体液中某些金属离子的含量，用于诊断是否患有某种疾病，在测定人尿样中Ca2+、Mg2+含量时，吸取10.00 mL尿样，加入pH ＝ 10的NH4Cl-NH3缓冲溶液，以铬黑T为指示剂，用0.010 00 mol·L-1EDTA标准溶液滴定，消耗25.00 mL；另取10.00 mL尿样，加NaOH溶液调节pH至12，以钙指示剂为指示剂，用0.010 00 mol·L-1EDTA标准溶液滴定，消耗11.00 mL。已知人尿样Ca2+、Mg2+含量的质量浓度正常范围分别为0.1～0.8 g·L-1和0.03～0.6 g·L-1，通过计算判断所测尿样中Ca2+、Mg2+含量是否正常。 分析 在pH = 10左右以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定的是Ca2+、Mg2+总量；而在pH＝ 12时，由于Mg2+生成了Mg(OH)2沉淀，以钙指示剂为指示剂，在此pH条件下滴定的只是Ca2+。 解 根据质量浓度 从计算结果可知，该尿样中和Ca2+、Mg2+离子含量均处于正常范围内。 学生自测题 [TOP] 判断题 选择题 填空题 问答题 计算题一、判断题（对的打√，错的打×） 1.NaOH滴定HCl，酚酞作指示剂优于甲基橙，而HCl滴定NaOH，则相反。 ( ) 2.高锰酸钾是氧化剂，所以高锰酸钾法只能用于还原性物质的测定。 ( ) 3.在配合滴定中，金属离子与滴定剂EDTA一般是以1：1配合。 ( ) 4.当溶液中H+浓度与OH-浓度相等时，酸碱指示剂显示其中间色。 ( ) 5.酸碱滴定的突跃范围与酸碱的浓度成反比。 ( ) 二、选择题（将每题一个正确答案的标号选出） [TOP] 1. 用0.001000 mol·L-1 NaOH标准溶液滴定0.001000 mol·L-1 HCl溶液的突跃范围是5.3～8.7，由此可判断用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定0.1000 mol·L-1溶液的突跃范围是