常减压装置的硫腐蚀与防护.docVIP

?常减压装置的硫腐蚀与防护 邢云松 中石化青岛石油化工有限责任公司（青岛 266043） ? 摘要 分析了硫腐蚀的机理和原因，结合青岛石油化工有限责任公司常减压蒸馏装置近年来加工进口含硫原油的典型腐蚀事例，介绍了目前所采用的腐蚀的控制方法，并提出了今后的防护建议。 主题词 蒸馏装置 腐蚀 控制 建议 ? 1 常减压装置及硫腐蚀概述 青岛石油化工厂常减压蒸馏装置始建于1991年，设计加工规模为1.5 Mt/a，主体设备按2.5 Mt/a制造。2001年进行了适应性改造，改造后加工规模达到2.5 Mt/a。2000年之前，装置加工原油为东黄管输油（胜利原油），硫含量为0.73%～1.00%,属中含硫原油。自2000年7月后，由于胜利原油改走鲁宁管线，东黄管线改由黄岛向齐鲁石化炼油厂输送进口原油以及海洋油，我厂也开始改为加工进口原油和海洋油。表1列出了我厂近年加工的部分原油及其含硫量。从表1可以看出我厂近年加工量较大的阿曼原油和胜利原油的含硫量较高,其他掺炼油种含硫量较低，因此装置的硫腐蚀问题比较严重。在原油加工过程中，硫化物腐蚀不是孤立存在的。硫和无机盐、环烷酸、氮化物、水、氢、氨等其他腐蚀性介质共同作用，形成多种复杂的腐蚀环境。原油中存在的H2S以及有机硫化物在不同条件下逐步分解生成H2S，与原油加工过程中生成的腐蚀性介质（如HCL、NH3等）并存，使其腐蚀部位和类型更加复杂化。在常减压装置中主要存在低温、高温两种腐蚀类型。 ? 表1 原油名称及含硫量 2 常见硫腐蚀类型分析 原油名称 含硫量，% 原油名称 含硫量，% 阿曼油 1.1 惠州油 0.03 卡宾达油 0.22 胜利油 0.77 海南西江油 0.1 陆丰油 0.11 越南白虎油 0.1 大庆油 0.1 米纳斯油 0.01 奥嘟嘟油 0.12 2.1 低温轻油部分的腐蚀环境 低温硫腐蚀即HCl＋H2S＋H2O型腐蚀环境，这种腐蚀环境主要存在于常减压蒸馏装置塔顶系统和温度低于150℃的部位，如常压塔、初馏塔、减压塔顶部的塔体、塔板或填料以及塔顶冷凝冷却系统。一般气相部位腐蚀较轻，液相部位腐蚀较重，气液相变部位即露点部位最为严重。低温轻油湿硫化氢腐蚀机理是： a) 硫化氢介质中发生的反应 H2S→H++HS-→2H++S2- b) 钢在硫化氢的水溶液中发生电化学反应 阳极过程：Fe→Fe2++2e Fe2++S2-→FeS 阴极过程：2H++2e→2H（渗透到钢材中） 介质中存在着复杂的离子，材料表面产生复杂的腐蚀产物，因此硫化物腐蚀的机理是非常复杂的，不同的腐蚀情况有不同的机理，而且有些机理还没有统一的解释。 硫化氢的腐蚀反应式为： 2Fe+2H2S+O2→2 FeS+2H20 4Fe+6 H2S+3O2→2Fe2S3+6H2O H2S+2O2→H2SO4 从上述反应过程可知，硫化氢在有水共存时对碳钢设备可以形成两方面的腐蚀：UC（均匀腐蚀）、PC（点蚀）和湿硫化氢应力腐蚀开裂。 2.2 高温下硫化物的腐蚀环境 高温含硫化合物的腐蚀环境是指240℃以上的重油部位硫、H2S和硫醇形成的腐蚀环境，即S+H2S+RSH（硫醇）型腐蚀。典型的高温含硫化合物腐蚀环境存在于常减压蒸馏装置常减压塔的下部和塔底管道，常压渣油和减压渣油部位及其相应的底部管线、泵、换热器等。在这些高温含硫化合物的腐蚀环境中，腐蚀速度很快，碳钢的腐蚀速率都在1.1 mm/a以上。高温下硫化物的腐蚀机理如下： H2S+FeS →FeS+H2 S+Fe→FeS RSH+Fe→FeS+不饱和烃 高温硫腐蚀速率的大小，取决于原油中活性硫的多少，与总硫含量也有关系。温度的升高，一方面促进活性含硫化合物与金属的化学反应，同时又促进非活性硫的分解。高温硫腐蚀开始时速度很快，一定时间后腐蚀速率会保持恒定，这是因为生成了硫化铁保护膜的缘故。而物流的流速越高，保护膜就愈容易脱落，脱落后腐蚀将重新开始。 3 我厂常减压装置硫腐蚀主要防护措施 近年来占我厂所炼原油比重较大的胜利原油和阿曼原油含硫量都比较高。对于硫腐蚀问题从厂到车间都给予了充分的重视，采取了一系列的防护措施。 3.1采取含硫原油和低硫原油掺炼的方法 采取掺炼的办法来降低原油的总硫含量，是目前降低设备管线腐蚀的有效措施之一。目前，我厂已炼过的原油种类近20种，其中阿曼原油和胜利原油含硫较高，其他原油的含硫较低。通过在油品车间的有计划调和，使原油的总含硫量保持合理的范围内，有效的降低了硫腐蚀。 3.2 有计划地实施了在役设备、管道材质升级 1997年对减压系统的重油部位的设备内构件及管道材质全采用了1Cr18Ni9Ti不锈钢，同时部分更换了减粘系统的管线；1999年将减粘系统剩余碳刚管线更换为1Cr1