总结-分析化学.docVIP

酸碱滴定法 配位滴定法 氧化还原滴定法 吸光光度分析法 基 础 理 论 知 识 1，质子理论 酸acid——凡能给出质子的物质 碱base——凡能接受质子的物质 HA提供H+为酸，A-可得到H+为碱，而HA电离出H+后为A-。 HA和A-是一对共存体，共存于一个平衡体系中，二者相互依存。这样的一对酸碱称作为共轭酸碱对。 2，δ = [某种型体平衡浓度] / 分析浓度 3，书写质子条件----零水准法 1，EDTA的结构和性质 1，条件电极电势：物理意义和 =+lg 2，影响条件电极电势的因素：离子强度 副反应 溶液酸度 3，影响反应的速度的因素：浓度 温度 催化剂 诱导反应 1，如果将两种适当颜色的单色光按一定强度比例混合，也可以得到白光，我们通常将这两种颜色的单色光称为互补色光 2，对于溶液来说，它所呈现的不同颜色，是由于溶液中的质点选择性地吸收了某种颜色的光而引起的 2，EDTA的存在形式：六级解离，七种形体；与金属螯合物的特点：普遍性，稳定性，组成一定，可溶性，颜色变化 3，配位平衡：绝对稳定常数；酸效应 ，酸效应系数与分布系数呈倒数关系；条件稳定常数， 计 算 公 式 1，强酸； 2，一元弱酸，× ≥20 时，= ； ×≥20，且/≥5002= × 3，多元酸按照一元弱酸的处理办法进行。4，两性物质 NaHA 5，缓冲溶液 α Y（H） =1/δ 不考虑配位效应时：1g=1g－lg 最高pH值：金属离子不水解的最低酸度可由M(OH)n的溶度积求得；如： 5，最低pH值：若滴定反应中除EDTA酸效应外，没有其它副反应，则根据单一离子准确滴定的判别式，在被测金属离子的浓度为0.01mol/L时，1g≥8 因此 1g=1g－lg≥8； 即 lg ≤1g－8 然后根据pH- lg表，查出最低pH 1，对于滴定反应，反应的完全程度应在99.9％以上，若以氧化剂Ox1标准溶液滴定还原剂Red2，在终点时允许Red2残留0.1％，或氧化剂Ox1过量0.1％，即： n1=n2=1 3， 1，朗伯-比耳定律 2， 吸光系数，单位为L·g—1·cm—1摩尔吸光系，单位为L·mol—1·cm—1 5，比较法 指 示 剂 1，作用原理：酸碱指示剂一般是弱的有机酸或有机碱，其酸与共轭碱或碱与共轭酸具有不同的颜色，当溶液的pH值改变时，指示剂失去质子由酸转变为共轭碱或得到质子由碱转化为共轭酸，从而引起颜色的变化。 1，分类：1），自身指示剂，如：高锰酸钾；2），特殊指示剂，如：淀粉；3），氧化还原指示剂 作用原理：其氧化态和还原态具有不同的颜色。在滴定中因被还原或氧化而发生颜色突变从而指示滴定终点。 1，光度分析仪器的基本部件： 光源、单色器、吸收池、检测器和显示记录系统（指示器）。 2，入射光为单色光是朗伯－比耳定律的前提条件之一，单色器就是将光源发出的连续光分解为单色光，并可从中分出任一波长单色光的装置 3，吸收光谱 1）最大吸收波长不随浓度的变化而改变，且不同浓度溶液的吸收光谱形状是完全相似的。2）不同物质的吸收光谱形状和最大吸收波长均不相同，各种物质均有它的特征吸收光谱，以此可作为定性分析的依据；3）不同浓度的同种物质溶液，在一定波长处吸光度随溶液浓度的增加而增大。以此可作为定量分析的依据。 ]①时，溶液呈现MIn与In的混合色。此时pM即为金属指示剂的理论变色点pMt。 2，变色范围： （In）=（In）±（V） 甲基橙3.1～4.4红黄甲基红4.4～6.2红黄酚酞8.0～9.6无红Ca2+形成红色配合物，故常在pH＝12～13的范围内使用；二甲酚橙 3，常用指示剂：1），二苯胺磺酸钠 2），邻二氮菲—亚铁 4，影响变色范围的因素：温度，指示剂的用量，变色方向 4，使用中存在的问题：指示剂的封闭现象：有的指示剂与某些金属离子生成很稳定的配合物（MIn），其稳定性超过了相应的金属离子与EDTA的配合物(MY)，即lgK MIn＞lgK MY，如滴定Mg2+时有少量Al3+、Fe3+杂质存在，到化学计量点仍不能变色，称为指示剂的封闭现象；解决的办法是加入掩蔽剂。有些指示剂或金属指示剂配合物在水中的溶解度太小，使得滴定剂与金属—指示剂配合物（MIn）交换缓慢，终点拖长，称为指示剂僵化。指示剂的氧化变质现象 金属指示剂大多为含双键的有色化合物，易被日光、空气所分解，在水溶液中多不稳定，日久会变质。 4， =1时，其电极电势为：（In）=（In）。此时，指示剂呈氧化态和还原态的中间颜色，此称为氧化还原指示剂的理论变色点 滴 定 曲 线 1，判别条件：C*Ka≥10-8时，可以直接滴定；≥1