本科第四章 非水滴定法.pptVIP

* 第五节 非水溶液中的酸碱滴定法 学习要点： 1、了解非水滴定的特点、溶剂的性质 与作用 2、掌握溶剂的分类及溶剂的选择原则 3、熟悉非水酸碱滴定的应用 非水滴定法： 在非水溶剂中进行的滴定分析方法。 非水溶剂：有机溶剂和不含水的无机溶剂。 非水滴定包括：酸碱滴定、沉淀滴定、配位滴定、 氧化还原滴定。 本节只讨论非水酸碱滴定法。 主要滴定对象： 1.滴定在水溶液中Ka（ Kb）值小于10-7 的一元弱酸、弱碱或（ K1/K2）值小于10 4 的多元酸、多元碱及混合碱等物质。 2.有些有机酸或碱在水中溶解度小 非水滴定优点： 1、 具有一般滴定分析的优点，准确、快速、无需特殊设备等。 2、增大有机物的溶解度 3、改变物质的化学性质（如酸碱性及强度、极性等），使得在水中不能直接滴定的物质，在非水溶剂中能顺利进行。 非水滴定缺点： 由于使用非水溶剂，成本高。（一般采用10ml滴定管来滴定） 一、非水酸碱滴定法基本原理 （一）溶剂的分类 质子溶剂：能给出质子或接受质子的溶剂。 1、酸性溶剂：给出质子能力较强的溶剂，如冰醋酸、丙酸等，适用于作为滴定弱碱性物质的介质。 2、碱性溶剂：接受质子能力较强的溶剂，如乙二胺、液氨等，适用于作为滴定弱酸性物质的介质。 3、两性溶剂：既易接受质子又易给出质子的溶剂，如醇类，适用于作为滴定不太弱的酸、碱的介质。 无质子溶剂 分子中无转移性质子的溶剂 1、偶极亲质子溶剂： 无转移性质子，但却有较弱的接受质子倾向或形成氢键的能力。如酰胺类、 酮类、腈类、吡啶等，适用于作为弱酸或某些混合物的滴定介质。 2、惰性溶剂：溶剂分子不参与酸碱反应，无形成氢键的能力。如苯、氯仿、二氧六环等。常与质子溶剂混合使用，增大滴定突跃。 混合溶剂： 质子性溶剂与惰性溶剂混合使用，能使样品易于溶解，并能增大滴定突跃，终点时指示剂变色敏锐。 ●常用的混合溶剂有： G－H混合溶剂：由二醇类（如乙二醇、1，2－丙二醇等）与烃类或卤烃组成。用于溶解有机酸盐、生物碱和高分子化合物。 冰醋酸－醋酐、冰醋酸－苯、冰醋酸－氯仿、冰醋酸－四氯化碳等。适用于弱碱性物质的滴定。 苯－甲醇、苯－异丙醇、苯－乙醇、甲醇－丙酮、二甲基甲酰胺－氯仿等。适用于弱酸性物质的滴定。 （二）溶剂的性质 影响溶质的酸碱性因素： 溶剂的离解性、 溶剂的酸碱性、溶剂的极性 选择适当的溶剂，可增大滴定突跃和区分 酸碱强度。 1、溶剂的离解性 常用的溶剂中，除了惰性溶剂外，其它溶 剂均有不同程度的离解。 （1） 质子自递作用： 溶剂间质子的转移 （2） 自身离解常数（Ks）： SH H+ + S – KaSH = [H+ ][S –]/[SH] KaSH 为固有酸常数，表示溶剂给出质子能力 SH + H+ SH2+ KbSH = [SH2+ ] / [H+ ][SH] KbSH 为固有碱常数，表示溶剂接受质子能力 溶剂自身质子自递反应为： 2 SH SH2+ + S – 溶剂合质子 KaSH . KbSH = [SH2+ ][S –]/[SH]2 溶剂自身离解很小， [SH]可看作定值，则 Ks = [SH2+ ][S –] = KaSH . KbSH . [SH]2 （3） 溶剂的离解性对弱酸、弱碱的影响 Ks = [SH2+ ][S –] = KaSH . KbSH . [SH]2 Ks 越小，滴定突跃范围越大，滴定终点越敏锐。 例：若以0.1mol/LNaOH滴定0.1mol/LHCl为例： 由于常温下，水的 Ks = 1.0×10 –14 乙醇的 Ks = 7.9×10 –20 溶剂 水 乙醇 突跃范围 4~10 4~15.1 因此，有的溶质在水中不能被滴定，但在乙醇中可被滴定。 如：乙醇的自身质子转移反应： 2C2H5OH C2H5OH2+ + C2H5O – K