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第十二章 滴定分析法 第一节 滴定分析法概述 第二节 酸碱滴定法 第三节 沉淀滴定法 第四节 氧化还原滴定法 第五节 配位滴定法 第一节 滴定分析法概述 一、滴定分析法的术语和特点 二、滴定分析法对化学反应的要求 三、滴定方式 四、标准溶液的配制方法 五、滴定分析的计算 一、滴定分析法的特点和术语 (1) 滴定分析法：滴定分析法是将一种已知准确浓度的试剂溶液，由滴定管加到被测物质的溶液中，直到所加试剂与被测物质按一定的化学反应方程式所确定的化学关系完全反应为止，然后根据试剂溶液的浓度和滴定时所消耗的体积计算出被测物质的含量。这种定量分析的方法称为滴定分析法。 (2) 标准溶液：已知准确浓度的试剂溶液 称为标准溶液(又称滴定剂)。 (3) 滴定：把标准溶液由滴定管滴加到被 测物质溶液中的过程称为滴定。 (4) 化学计量点：当标准溶液与被物质定 量反应完全时，称反应到达化学计量点。 (5) 滴定终点：由于在化学计量点时，试 剂的外观并无明显变化，因此需要加入适当指 示剂确定化学计量点，使滴定进行到指示剂的 颜色发生突变时而终止，称为滴定终点。 (6) 终点误差：滴定终点与化学计量点往往并不相同，由此而引起的误差称为终点误差或滴定误差。 (7) 滴定分析法的特点：滴定分析法主要用于含量在 1% 以上的常量组分的测定。滴定分析法的特点是准确度高，相对误差一般不超过±0.2%，能满足常量分析的要求；操作简便、快速；使用的仪器设备简单、低廉。 二、滴定分析法对化学反应的要求 (1) 反应必须按一定的反应方程式进行，即被测物质与滴定剂之间必须具有确定的化学计量关系，这是定量计算的基础。 (2) 反应必须定量进行，反应的完全程度应达到 99.9% 以上。 (3) 化学反应速率要快，对于速率较慢的反应，应有简便的方法(如加热或加入催化剂等)加速反应进行。 (4) 有简便可行的方法确定滴定终点。 三、滴定方式 (一) 直接滴定法 用标准溶液直接滴定被测物质的滴定方式称为直接滴定法。凡是滴定剂与被测物质之间的反应满足滴定分析法对化学反应的要求，都可以采用直接滴定法进行滴定。 被测物质与标准溶液发生反应时，不能按化学计量关系定量地进行，因此不能采用直接滴定法。可先用适当试剂与被测物质反应，使其定量地置换为另一种物质，再用标准溶液滴定这种物质，求得被测物质的含量，这种滴定方式称为置换滴定法。 (四) 间接滴定法 四、标准溶液的配制方法 在滴定分析中，无论采用何种滴定方式，都离不开标准溶液。标准溶液的配制方法有直接配制法和间接配制法两种。 (一) 直接配制法 在分析天平上准确称取一定质量的试剂，溶解后定量转移到容量瓶中，定容后摇匀。根据称取试剂的质量和容量瓶的体积，即可计算出所配制溶液的准确浓度，这种配制标准溶液的方法称为直接配制法。 能直接配制标准溶液的试剂称为基准物质， 它应具备的条件是： (二) 间接配置法 先配制接近所需浓度的溶液，然后再用基准物质或另一种已知准确浓度的标准溶液，通过滴定确定其准确浓度。这种配制标准溶液的方法称为间接配置法，也称标定法。 利用基准物质测定配制溶液的准确浓度的过程称为标定；利用已知准确浓度的标准溶液测定配制溶液的准确浓度的过程称为比较。显然，比较不如标定准确。 为了提高标定或比较的准确度，应注意以 下几点： (1) 标定或比较时应平行测定三次， 测定 结果的相对偏差应不超过 ±0.2% 。 (2) 为了减小测定的相对误差， 称取基准 物质的质量不应太少，滴定时消耗的标准溶液 的体积也不应太少。 (3) 标定后的溶液应妥善保存， 每次使用 前都应将其摇匀。 对于性质不太稳定的溶液， 久置后，在使用前还需重新标定其浓度。 五、滴定分析的计算 滴定剂 A 与被测物质 B 发生下列反应： 当滴定反应到化学计量点时： 例12-1 为了标定 HCl 溶液,称