(经典)化学反应进行的方向.docVIP

化学反应进行的方向（选修4第二章第4节） 一个化学反应如果发生了，那么发生的方向也就确定了，但是如果一个化学反应还没有发生，就没有方向，因而需要我们对它作出一个能否发生的判断。一个化学反应的发生，有的是自发的，有的是非自发的，非自发的反应发生了，需要始终外力的作用或对它作功才能完成。 一、自发与非自发 1．自发过程：在一定条件下（T P）,不需外力作用或不需对他作功（如用电或用力）就能自动进行的过程。 例如①水由高到低；②香气扩散；③室温冰自动溶解；④电流由高到低；⑤蔗糖溶于水便甜；⑥铁生锈；⑦可燃物燃烧；⑧铁在氧气中燃烧；⑨铁与硫酸铜反应；⑩钠与水反应；（11）酸碱中和等 2．自发反应：在给定的条件下，无需外界帮助就能自发进行到显著程度的反应(有时需点燃或加热，一旦发生能自行进行下去的反应) 如上面的⑥-----（11）。需要指出的是，许多自发反应在常温常压即可进行如⑨--（11），但这并不意味着，在常温常压下不能进行的反应就是非自发反应。在给定的条件下，再提供适当的反应条件，反应一旦发生，便能自发进行下去也是自发反应，如⑦⑧。因此，自发反应与反应条件无必然联系。 3．非自发进行反应：不能自发进行，只能借助外力一直对它作功才能进行，一旦不对它作功，反应就停止，不能自发进行下去。如水往高出流，水通电变成氢气和氧气。自发与非自发反应是可能转化的，某一条件下的自发反应可能在另一条件下是非自发的。例如2NO+O2=2 NO2在常温常压自发，而在高温非自发。 二．化学反应进行的方向的判据 为了判断一个反应能否发生，科学家提出了行之有效且互相关联的“焓判据”和“熵判据”。 焓（H）、 焓变（△H）、 焓判据 焓（H），是与内能有关的物理量。 焓变（△H），焓的变化量 焓判据：也就是能量趋于降低的判据。自发过程的体系都有力图使自身能量趋于最低的自然现象，放热反应是一个由高能量到低能量的过程，所以焓判据断定，凡是能量降低的放热反应即焓减(△H＜0)的反应，应该都是自发进行的，如课本例子。 然而某些吸热反应即焓增(△H＞0)的反应也可自发进行，例如课本例子。由于焓减△H＜0和焓增△H＞0的反应都有能自发进行的反应，因此只用能量趋于最低的焓判据判断反应进行的方向是不全面的。 熵（S）、 熵变（△S）、 熵判据 熵：是用来表示混乱（或有序）程度的。混乱程度越大，熵增（△S0）程度越大，混乱程度越小，熵减（△S0）程度越大。熵增或熵减的过程就是一个熵变的过程。 熵判据：也就是混乱度趋于增大的判据。在与外界隔绝的体系中，体系有自发地向混乱度增大 （即熵增△S0）的方向转变的倾向，这是自然界的一个普遍规律，因此熵判据认为凡是混乱度增大（即熵增△S0）的过程都应该是自发进行的过程 例如： 1、墨水在水中自发扩散，熵增（△S0） 2、有毒气体泄露后，可自发向空气扩散，熵增（△S0） 3、有序排列的火柴散落成为无序，熵增（△S0） 4、香水可自发向空气扩散，熵增（△S0） 5、气体计量数增大的反应 ，即△n0的反应，是熵增（△S0） 但是有些熵减的过程也能自发进行。 例如： 1、-100C 的液态水就会自动结冰成为固态，变得更加有序，这是熵减过程，但它是放热的。 2、蒸发、结晶也是熵减过程（变得更加有序），它也是放热的 因此，只根据混乱度趋于增大的熵判据来判断反应进行的方向，也是不全面的。 综上所述，焓变和熵变都与反应的自发性有关，但都不能独立作为自发性判断依据，要判断反应进行的方向，必须综合考虑体系的焓变和熵变。综合焓变和熵变这两个判据（又叫复合判据），我们推知，焓减(△H＜0)和熵增（△S0）的反应，是一定能够自发进行的，即(△H＜0、△S0)。 小结： 自发过程的两大变化趋势：（1）能量趋于降低△H＜0（2）混乱度趋于增大△S0 三、过程的方向性和过程的自发性 1、过程的方向性 在讨论过程的方向问题时，我们指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用，就可能出现方向相反的结果。 例如，用水泵可以把水从低水位升至高水位；用高温可以使稳定的石灰石分解；高温高压可以使石墨转化为金刚石。 但是，实现后者的先决条件是要向体系中输入能量（△H0），但该过程的本质仍然是非自发性的。 2、过程的自发性 大量事实告诉我们，过程的自发性只能用于判断过程的方向，不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。 例如，涂有防锈和未涂防锈漆的钢制器件，其发生腐蚀过程的自发生是相同的，但是只有后者可以实现； 装在气球中的气体和打开阀门后的气球中的气体一样，都有自发地进入大气并与之混合均匀的自发性，但是只有后者可以实现。 综合考虑焓判据和熵判据的复合判据，将更适合于所有的过程。 自由能变化△G 体系自由能变化，综合考虑了焓变和熵变对体系的影响。 公式： △G