第五章 配位滴定法4~7.pptVIP

§5-4 络合滴定曲线 3.化学计量点时 4.化学计量点后 五、金属离子有络合效应时的滴定曲线 （一）滴定曲线的计算 1.滴定开始前 2.滴定开始到化学计量点前 3.化学计量点 4.化学计量点后 （二）滴定曲线的特点 1. 化学计量点前，辅助络合剂L浓度越高，游离金属离子浓度则越小，从而pM升高,曲线下平台上移。 例4（p153)求lgK′NiY 、化学计量点时的pNi′和pNi。 解： 查附录四（p478)得Ni(NH3)62+的β1=102.75，β2=104.95，β3=106.64，β4=107.79，β5=108.50，β6=108.49。代入5-11式 αNi(NH3)=1+0.10×102.75+10-2×104.95 +10-3×106.64+10-4×107.79+10-5×108.50+10-6 ×108.49=104.17 查附录六(p482)，pH=10时αNi(OH)=100.7 αNi(NH3) ,可忽略， 所以， αNi =104.17+100.7 -1≈ 104.17 查表5-2，pH=10时lgαY(H)=0.45, 所以， lgK′ NiY= lgKNiY- lgαY(H)- lgαNi =18.60-0.45-4.17=13.98。 lgCNiK′NiY=-2+13.98=11.986 §5–5金属离子指示剂 2. 作用原理 例：以铬黑T（EBT）为指示剂,EDTA滴定Mg2+， 3. 溶液的酸度对指示剂的影响 ①由于指示剂也存在酸效应,因此溶液应当控制在有色络合物能稳定存在的酸度范围内。 ②由于指示剂在不同酸度下有不同的颜色，所以必须控制酸度，使游离指示剂的颜色明显区别于其金属离子络合物的颜色。 如铬黑T指示剂的使用酸度pH=8~11。 二、金属指示剂应具备的条件 1.金属指示剂应具备的条件 (1)在滴定的pH范围内，In和MIn两者的颜色应有显著的差别。 (2) KMIn KMY，通常KMY=100KMIn。 KMIn太小，MIn会被提前置换出来； KMIn太大，出现指示剂的封闭。 (3) 显色反应 灵敏、迅速、可逆。 (4)指示剂在空气中稳定不变质。 (5)指示剂与金属离子形成的络合物应易溶于水。 2.指示剂使用中应注意的问题 （2）指示剂的僵化 指示剂的僵化—指示剂与金属离子形成了胶体或沉淀，使化学计量点时指示剂与EDTA的置换反应缓慢，终点拖长的现象称为。 3.Cu-PAN指示剂 （2）指示剂的使用酸度pH=2~12。Ni2+对指示剂有封闭作用。溶液中有能跟Cu2+形成更稳定络合物的掩蔽剂时，不能使用该指示剂。 §5-6 混合离子的分别滴定 混合离子滴定要求TE≤±0.5%，滴定突跃必须ΔpM≥0.3，则直接滴定的条件为： 二、控制酸度进行分别滴定 如果M、N两种共存离子满足上述条件，则可以利用控制酸度的办法对它们进行分别滴定。 例：有Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+共存，浓度均是0.01mol/L,问能否用EDTA分别滴定Fe3+，Al3+ ？ 已知 三、用掩蔽和解蔽的方法进行分别滴定 （一）掩蔽方法 1.络合掩蔽法 加入掩蔽剂使干扰离子N与之形成稳定的络合物，从而降低[N]。 例1 Fe3+和Al3+干扰水中Ca2+、Mg2+总量的测定，可以用络合掩蔽法加以消除。 例2 滴定含铝溶液中的锌，已知lgKZnY=16.5， lgKAlY=16.3。 2.沉淀掩蔽法 加入选择性沉淀剂，使干扰离子形成沉淀以降低其浓度。 例如，天然水中Ca2+、Mg2+的测定。 已知lgKCaY=10.69，lgKMgY=8.69，ΔlgK5。 3.氧化还原掩蔽法 利用氧化还原反应，改变干扰离子的价态，从而消除其干扰。 例：以EDTA滴定Bi3+ ，共存的 Fe3+将干扰，已知 lgKBiY=28.2，lgKFe(Ⅲ)Y=25.1, （二）解蔽方法 用络合剂先将被测离子M和干扰离子N一起掩蔽，然后再破坏被测离子的络合物，用EDTA滴定释放出来的被测离子M。 （三）预先分离 用沉淀、离子交换、萃取等分离手段，使干扰离子或者被测离子从原来的溶液中分离出来，再滴定待测离子。 §5-7 络合滴定的方式和应用 一、直接滴定法 在滴定反应中，EDTA滴定的对象