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第 八章 配位化合物习题答案 P193 1.（1）四氰合镍（0）酸钾 （2）五氯·一水合铁（Ⅲ）酸铵 （3）二氯化亚硝酸根·五氨合铱（Ⅲ） （4）五羰基合铬（-Ⅱ）酸钠 5. 配离子 自由的中心离子的电子构型 中心离子价层原子轨道形成的杂化轨道类型 几何构型 磁性 [Ag（CN）2]- [Ni（CN）4]2- [Fe（CN）6]3- [Zn（CN）4]2- [Kr]4d10 [Ar]3d8 [Ar]3d5 [Ar]3d10 SP d2SP d2SP3 SP3 直线型 平面正方形 八面体构型 四面体型 抗磁性（外轨型） 抗磁性（内轨型） 顺磁性（内轨型） 抗磁性（外轨型） 6. （1）[Co（NH3）6]2+ 中当钴为自由Co2+的电子排布式[Ar] 3d7，NH3为较弱配体，与Co2+配位能力不强，所以，[Co（NH3）6]2+ 为外轨型配合物，这时，配合物中心离子Co2+利用最外层的一个4s轨道,三个4p轨道及两个4d轨道杂化，形成6个SP3d2杂化轨道，接受6个氨分子的氮原子提供的6对孤对电子，形成6个配位键，生成八面体构型配合物，该配离子中的Co2+ 的d电子排布式为 ， 其中有3个单电子，根据下列公式计算磁矩为3.88(B，该配合物有顺磁性。 （2）[Co（CN）6]3- 中当钴为自由Co3+的电子排布式[Ar] 3d6，因CN-为强配体，与Co3+配位能力强，所以[Co（CN）6]3-为内轨型配合物，这时，配合物中心离子Co3+利用次外层的两个3d轨道，最外层的一个4s轨道, 三个4p轨道杂化，形成6个d2SP3杂化轨道，接受6个CN- 离子的碳原子提供的6对孤对电子，形成6个配位键，生成八面体构型配合物，该配离子中的Co3+的 d电子排布式为 3d轨道中d电子全部配对，单电子为0，该配合物为抗磁性物质。 12. 答：金属离子在水溶液中形成螯合物时，反应系统的熵增加，导致反应的积累稳定平衡常数增大，所以螯合物有特殊的稳定性。EDTA是六齿配体，六个配位原子可以同时和金属离子配位，形成具有五个五元环的螯合物，而金属离子的最大配位数一般为六个，所以EDTA与金属离子形成的配合物其配位比大多是1:1. 17. Ag+ + 2 NH3 [Ag（NH3）2]+ 起始浓度 0.05 平衡浓度 x 0.05 X= 所以平衡时， =2.9 [Ag（NH3）2]+=0.05 已配位占百分数 20. [Ag（NH3）2]++I-AgI+2 NH3的平衡常数为K1 因为该反应能正向进行，说明K1较大，即 查表 ，与推测相符合。 [Ag（CN）2]-+I-AgI+2 CN-的平衡常数为K2 因为该反应不能正向进行，说明K2较小，即 查表 与推测相符合。 2[Ag（NH3）2]++S2-Ag2S+4 NH3 K3 反应正向进行，K3大 2[Ag（CN）2]- +S2- Ag2S+4 CN- K4 反应正向进行，K4大 因为 所以 因为 所以