第十章_红外吸收光谱分析--蒋.ppt

第十章 红外吸收光谱分析法 紫外可见吸收光谱 §10-2 红外吸收光谱产生的条件 §10-3 双原子分子的振动 §10-4 多原子分子的振动 1、分子振动的基本形式 P295 伸缩振动： σ表示 原子沿着化学键的方向来回振动，化学键键长改变，键角不变。 弯曲振动（变形振动） 涉及键角改变，键长不变。 2、基本振动的理论数（P294） §10-5 红外光谱吸收强度 §10-6 红外吸收光谱的特征性 基团所处化学环境不同，特征峰出现位置变化： —CH2—CO—CH2— 1715 cm-1 酮 —CH2—CO—O— 1735 cm-1 酯 —CH2—CO—NH— 1680 cm-1 酰胺 根据各种基团的基团频率来鉴定化合物中存在的基团以及分子中的相对位置 红外吸收光谱为了便于解析划分为两个区域 4000 ~ 1350 cm-1 ：是由伸缩振动产生，吸收峰较稀疏，鉴定官能团存在的主要区域——基团频率区、官能团区 1350 ~ 400 cm-1 ：吸收光谱较复杂，除单键的伸缩振动外，还有变形振动。能反映分子结构的细微变化——指纹区 一、基团频率区 1． 4000 ? 2500 cm-1 X—H伸缩振动区（X=O、N、C、S） 2． 2500 ? 2000 cm-1 叁键、累积双键伸缩振动区 3． 2000 ? 1500 cm-1 双键伸缩振动区 （2）饱和碳原子上的—C—H §10-7 影响基团频率位移的因素 ｂ．共轭效应 ?? 2.氢键效应 ?? 1、已知物的鉴定 试样谱图与标准谱图对照，如果吸收峰的位置形状相同，峰的相对强度一样，样品是该种标准物. 最常见的标准图谱有三种 1. 萨特勒（Sadtler）标准红外光谱集 美国萨特勒实验室编辑出版的。收集的图谱最多，13万张。最常用。 2. Aldrich 红外图谱库 3. Sigma Fourier红外光谱图库 2、未知物的结构鉴定 （1）先元素分析及相对分子质量的测定确定分子式 （2）计算不饱和度，估计双键、三键、环 （3）由红外谱图确定官能团； （4）推测可能的结构，并用标准谱图对照 3、不饱和度 4、红外谱图解析 P312 （1）首先依据谱图推出化合物碳架类型 （2）分析 3300 ~ 2800 cm?1区域 C-H伸缩振动吸收 (3) 若在稍高于 3000 cm?1有吸收, 则应在 2250 ~ 1450 cm?1 频区 分析不饱和键的伸缩振动吸收特征峰 炔 2200 ~ 2100 cm?1 烯 1680 ~ 1640 cm?1 芳环 1600,1580,1500,1450 cm?1 烯或芳香化合物则应解析指纹区 烯烃：C-H面外弯曲振动在1000 ~ 650 cm?1频区 ，可用于判断双键取代类型。 一取代双键（RCH=CH2） 995-985cm-1 915-905cm-1 倍频 1860-1790cm-1 二取代 （RR/C=CH2） 895-885cm-1 倍频1860-1750cm-1 反式二取代（-CH=CH-）980-960cm-1 顺式二取代（ -CH=CH-）730-665cm-1 三取代（RR/C=CHR// ）850-790cm-1 苯环上C-H的面外弯曲振动在900-650cm-1 (4) 碳骨架类型确定后, 再依据其他官能团, 如 C=O, O-H, C-N 等特征吸收来判定 化合物的官能团 (5) 解析时应注意把描述各官能团的相关峰联系起来，以准确判定官能团的存在 如 2820，2720 和 1750~1700 cm?1的三个峰 说明醛基的存在 注意： （1） 在解析特征吸收峰时，要注意其它基团吸收峰的干扰（ 3350和1640cm-1处出现的吸收峰可能为样品中水的吸收） （2） 图中的吸收峰往往不可能全部解析，特别是指纹区 （3）掌握主要基团的特征吸收 3000cm-1是个界，不饱和?CH﹥3000，饱和?CH﹤ 3000 苯环C=C 1620~1450 2~4个中强吸收峰。