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第一章 热力学基础知识与温度.ppt
物理学中的普适常量 k, G, e, h, c 虽然玻尔兹曼常量是从气体普适常量中引出的,但其重要性却远超出气体范畴,而可用于一切与热相联系的物理系统; 玻尔兹曼常量k与其它普适常量e(基本电荷量)、G(引力常量)、c(光速)、h(普朗克常量)一样,都是具有特征性的常量; 只要在任一公式或方程中出现某一普适常量,即可看出该方程具有与之对应的某方面特征。例如凡 出现 k 即表示与热物理学有关; 出现 e 表示与电磁学有关; 出现 G 表示与万有引力有关; 出现 c 表示与相对论有关; 出现 h 表示是量子问题等。 第一章 热力学基础知识与温度 第一章 热力学基础知识与温度 混合理想气体状态方程 道尔顿分压定律:混合气体的压强等于各组分分压之和. 由第i种气体的理想气体状态方程,可得 所以混合理想气体的状态方程为 其中 能严格满足理想气体物态方程的气体被称为理想气体,这是从宏观上对什么是理想气体作出的定义。 所谓某一组分气体的分压强,是指该组分具有混合气体相同的温度和体积,单独存在时的压强。 第一章 热力学基础知识与温度 三、实际气体状态方程 (1)范德瓦斯方程 1873年荷兰物理学家范德瓦耳斯(Van der Waals)在克劳 修斯论文启发下,对理想气体的两条基本假定作出重要修 正,得出了能描述真实气体行为的范德瓦耳斯方程. 这是英国科学家道尔顿(Dalton)于1802年在实验中发现的。它与理想气体方程一样,只有在总压强趋于零时才准确地成立。 理想气体的两条基本假定: 忽略分子固有体积; 忽略除碰撞外分子间相互作用力 . 第一章 热力学基础知识与温度 若v mol气体占有V体积,分子能自由活动空间的体积变为 V-vb 其中:b为1 mol气体分子所具有的体积 则有 p(V-vb) = vRT 或 p = vRT/(V-vb) 对气体固有体积的修正: 如果考虑分子的固有体积,把分子看作有一定大小的刚 性球,则每个分子能有效活动的空间不再是V。 当压强趋于无穷大时,气体体积 说明气体被无限压缩时所能达到的最小体积 第一章 热力学基础知识与温度 对气体压强的修正*: 动理压强 我们知道,理想气体压强是单位时间内气体分子碰撞 在单位面积器壁上的平均总冲量。 这种由于理想气体分子的热运动而产生的压强称为 (气体)动理压强,以p动理 表示。 因此对理想气体,气体压强就是气体动理压强 p理 = p动理 理想气体中只有动理压强,但实际气体中除了有动理压强外还应有由于分子间吸引力产生的压强(气体中分子间作用力主要反映为吸引力,而排斥力只有在碰撞一刹那才存在)。 分子吸引力修正 这说明实际气体的气体 内部压强 p内与理想气体 压强 p理相等,即 设分子在相互分离时的 吸引力为球对称分布,吸 引力作用半径为R0,每一 分子均有以R0为半径的吸 引力作用球。在气体内部作用球内的其它分子对它的作用力可相互抵消. 第一章 热力学基础知识与温度 但靠近器壁的一层厚度为R0的界面层内的气体分子并不如此. p内 = p理=p动理 第一章 热力学基础知识与温度 例如,在器壁表面上有一分子A,它的作用球半径有一半在器壁内,另一半在气体内,则A要受到半个球气体分子的垂直器壁向内的合力.在界面层中所有分子都大小不等地受到这样分子合力的作用。 气体内部的分子在越过界面层向器壁运动,以及在与器壁碰撞以后返回、穿过界面层过程中,都受到一指向气体 内侧的力,使分子碰撞器壁产生的动量改变要比不考虑分子引力时要小。 * * 第一章 热力学基础知识与温度 第一章 热力学基础知识与温度 (一)热力学系统、状态与过程 (二)热力学第零定律与温度 (三)状态方程 第一章 热力学基础知识与温度 (一)热力学系统、状态与过程 一、热力学系统 有明确边界的被研究的宏观物体,称为热力学系统,简称系统(System)。 系统边界以外所有对系统发生作用的物体,称为外界,或环境。 系统与外界之间相互作用可分为三类: 热相互作用:通过传导或热辐射等方式交换能量 外界-“热源”或“热库” 机械相互作用:通过广义力做功的方式交换能量 外界-“功源”或“功库” 质量相互作用:通过交换物质来交换能量 外界-“粒子源”或“粒子库” 第一章 热力学基础知识与温度 根据相
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