3课时 第十章 醇和醚.pptVIP

分子间脱水 —— 成醚 这是制备对称醚的方法, 适于由低级伯醇制醚。叔醇的主要产物为分子内消去产物——烯烃,仲醇成醚的产量也很低。 实验室制乙醚： 工业制乙醚： (五) 醇的氧化反应 醇类化合物的氧化产物取决于醇的类型和反应条件。 常用的氧化剂：K2Cr2O7 的酸性水溶液 KMnO4 溶液 1. 伯醇氧化成醛 ，醛易继续被氧化成酸： 伯醇 醛 酸 如欲氧化伯醇制备醛，可采用蒸馏法将生成的醛蒸出；或用三氧化铬与吡啶的混合物作为氧化剂。 2. 仲醇氧化成酮，常用此法制备酮。 叔醇没有α-氢，一般不能被氧化。 用铬酸作氧化剂时，反应前 CrO42- 为橙红色，反应后生成的Cr3+是绿色。故铬酸试剂可用作醇的鉴别。C=C、C≡C 与铬酸反应较慢，不能很快观察到颜色变化，故可鉴别开。 （2）脱氢反应 伯醇或仲醇的蒸汽在高温下通过活性Cu(或Ag、Ni等)催化剂表面，则脱氢生成醛或酮。 叔醇因没有α- 氢原子，不能脱氢，只能脱水叔醇烯烃。 多元醇的特性 （1）高碘酸氧化 邻二醇可被高碘酸、四乙酸铅氧化，生成相应的羰基化合物。 （2）多元醇的脱水 O （3）频哪醇的重排(2，3-二甲基-2，3 -丁二醇) 频哪醇在酸性条件下，只脱一分子水，生成的也不是烯烃，而是一个酮。其原因在于质子酸的存在，使反应发生了频哪醇重排所致。 在不对称的频哪醇进行重排时，首先决定于正离子形成的位置——生成稳定的碳正离子。 其次决定于亲核能力强的基团优先重排。 醇的工业制法 (1) 由合成气合成 合成气为 CO + H2的混合物。 四．醇的制备 1. 由烯烃制备 烯烃水合反应 硼氢化-氧化反应 2. 卤代烃水解 3 由格氏试剂制备 硫醇 一、分类、结构、命名 硫醇为醇的类似物，其官能团叫巯基：-SH. 硫醇的命名与相应的醇相同，只是在母体名称前加一个硫字。当硫醇结构较复杂时, 把 -SH (巯基) 作为取代基命名。 CH3SH 甲硫醇(methanethiol) 3-戊硫醇 3-pentanethiol 1,2-乙二硫醇 1,2-ethanedithiol 2-巯基乙醇 2-mercaptoethanol 硫醇的物理性质与相应的醇比，S 形成氢键的能力很弱，不存在分子间缔合，而以单分子形式存在，也不能与水形成氢键，因此其沸点和水溶度都比相应的醇要低得多。 二、物理性质 1. 弱酸性：硫醇的酸性比相应的醇强 硫醇难溶于水，易溶于氢氧化钠溶液。这是由于硫醇与氢氧化钠发生中和反应，生成溶于水的盐（硫醇钠）。 三、化学性质 与无机硫化物类似，硫醇可与Pb、 Hg 、Cd、 Ag 、Cu 等重金属盐或氧化物作用生成不溶于水的硫醇盐。 二乙硫醇汞 硫醇铅 2. 与重金属作用 所谓重金属中毒, 是体内许多酶(乳酸脱氢酶等)上的巯基与铅、汞等重金属发生了上述反应,使其变性失活而丧失正常的生理功能所致。 利用硫醇的这一性质, 医药上将某些含巯基的化合物用作重金属中毒的解毒剂。 二硫基丙醇(BAL) 二硫基丙磺酸钠 二巯基丁二酸钠 上述解毒剂与金属离子的亲和力较强，它们不仅能与进入体内的重金属离子结合成不易解离的无毒配合物由尿排出体外，以保护酶系统，而且还能夺取已经与酶结合的重金属离子，使酶的活性恢复，从而达到解毒的目的。但若酶的巯基与重金属离子结合过久，酶的活性则难以恢复，故重金属中毒需尽早用药抢救。 活性酶 中毒酶 中毒酶 活性酶 解毒药 重金属硫醇盐 由尿排出 重金属中毒及解毒机制 3. 氧化反应 硫醇远比醇易氧化，在稀 H2O2 或碘，甚至在空气中氧的作用下，硫醇可被氧化成二硫化物 (disulfide)。 1-丙硫醇 二丙基二硫化物 该反应能定量进行，因此可用于测定巯基化合物的含量。 “－S－S－”称为二硫键。二硫键易被还原为硫醇。 Dihydrolipoic acid Lipoic acid (硫辛酸) 在更强的氧化条件下 (KMnO4、HNO3 等)，硫醇可被氧化成磺酸： 次磺酸 亚磺酸 磺酸 甲硫醇 Methanethiol 甲磺酸 methanesulfonic acid 醚和环氧化合物 醚 (ethers) 是两个烃基通过氧原子连接起来的化合物。环氧化合物(epoxides)多指含有三元环的醚及其衍生