B-Chap05 氧族元素.pptVIP

第五章 氧族元素 习题： P575 5、9、16、17、21 元素 O，Oxygen S，Sulfur Se，Selenium Te，Tellurium Po，Polonium 本族开始没有真正的金属元素 本族开始不再出现惰性电子对效应 本族元素同样以丰富的氧化还原化学行为为特征 5.1 O的化学 1. O的成键特征 氧的基本信息 氧原子O和氧分子O2中都有成单电子，臭氧分子O3中有离域 ?34 O、O2和O3都可以作为形成化合物的基础 氧化物、过氧化物、超氧化物、臭氧化物 以O作为结构基础的成键情况 从电负性很小的原子处夺取电子，形成O2-或OH-离子，构成离子型氧化物 同电负性相近的元素原子共用电子，形成共价键，构成共价型化合物 当同F结合时，O呈+2氧化态(OF2) 当同其它元素结合时，O呈-2氧化态 O形成共价键的类型 O2作为结构基础的成键情况 1. 结合1个电子，形成超氧根离子 KO2等 2. 结合2个电子，形成离子型或共价型过氧化物 Na2O2，BaO2、H2O2、K2S2O8等 3．失去一个电子，生成二氧正离子化合物 O2+[PtF6]- 4. O2中O上孤电子对向具有空轨道金属离子配位 O2与血红蛋白中Fe2+结合 O3作为结构基础的成键情况 O3可以结合1个电子，形成臭氧链-O-O-O-，构成离子型或共价型臭氧化物 KO3，NH4O3、O3F2 2. O的单质 O3和O2的分子特征 O3发生器 O3的化学反应 O3可将某些难于氧化的单质或化合物氧化 2Ag + 2O3 = Ag2O2 + 2O2 XeO3 + O3 + 2H2O = H4XeO6 + O2 其他应用 O3 + I- ? O2 + I2 O3 + CN- ? O2 + CO2 + N2 ? O3作为氧化剂，一般生成O2 3. 氧化物 结构和分类（略） 酸碱性 金属氧化态?，多为碱性氧化物；氧化态?，多为酸性氧化物 同一周期内元素特征氧化物酸性从左至右显著增强 同族氧化物的酸性从上到下减弱 同一元素的氧化物酸性随着元素氧化态的降低而减弱 氧化物的颜色 短周期元素特征氧化物多是无色的 一般不稳定物种会呈现颜色 CO2无色、NO2棕红色；SO2无色、ClO2黄色 长周期中相当多的氧化物是有颜色的 电荷跃迁（P754）和d-d跃迁、甚至f-f跃迁（P754） PbO2显色原因是d-d跃迁，Mn2O7显色原因是电荷跃迁 4. H2O2 请自学P547~551 注意点 H2O2与H2O在键角、极性等方面的比较 H2O2的氧化还原特征 H2O2的催化分解 思考 专题：氧化物热力学 Ellingham图及其应用 Ellingham图 溶液环境下物质的氧化还原性能可用电极电势描述 为了研究干态下物质（特别是金属单质）的氧化还原性能，使用Ellingham图 氧化物Ellingham图使用较多 考察物质与O2的反应：R + O2 ? ROx 绘制?rGm?~T曲线，即可讨论不同温度下反应进行的可能性 典型的?rGm?~T曲线图 ?rGm?=?rHm?-T?rSm?在一定温度范围内，?rGm?~T呈线性关系 多数物质氧化反应?rSm?0，曲线为向上的直线 如果反应物发生物态变化，曲线上会出现拐点 Ellingham图 不同物质与O2反应配比不同，为了便于比较，进行归一化处理 (4/3)Al + O2 = (1/2)Al2O3 2C + O2 = 2CO 6FeO + O2 = 2Fe3O4 ? 各物质与1mol O2完全反应时的?rGm?~T曲线绘制在一起，称为Ellingham图 Ellingham的应用 图中?rGm?0区域内的金属都能自动被O2氧化 一般随T升高，?rGm?增大，当达到一个特定温度时，?rGm?会穿越0水平线 此时氧化反应不能自发进行。反之，氧化物会自发分解 2Ag2O?4Ag+O2在260oC变成自发反应 金属氧化物加热到足够高温度都会分解 Ellingham的应用 氧化物的稳定性和其?rGm?数值直接相关，稳定性差的氧化物?rGm?~T直线位于图上方，而稳定性高的氧化物?rGm?~T直线位于图下方 随着温度升高，不同氧化物?rGm?~T直线会发生交叉，此时氧化物稳定性次序发生变化 Ellingham的应用 一种氧化物能被位于其下方的那些金属所还原 T1下MgO比TiO2稳定性强，此时Mg可从TiO2中还原出Ti T2下MgO比TiO2稳定性弱，此时Ti可从MgO中还原出Mg Mg与SiO2反应制备Si，需在T3以下进行 高温下Al是良好的还原剂，可用于还原多种金属氧化物 Ellingham的应用 C+O2=CO2的直线几乎是水平的，这个反应实际上熵变可忽略 2C+O2=2CO的直线向下倾斜，有很大实际意义 几乎所有金属的?rGm?