分析化学课件-6.pptVIP

化学电池 氧化还原反应涉及电子的转移，电子的定向流动即为电流。 氧化还原反应的特征 氧化还原反应?凡有电子得失或共用电子对偏移发生的反应。 氧化?失去电子或共用电子对偏离的变化，相应的物质称为“还原剂”; 还原?得到电子或共用电子对接近的变化，相应的物质称为“氧化剂”。 氧化还原反应是由氧化半反应和还原半反应组成的，两者必然同时发生。 特殊的氧化还原反应 1．自身氧化还原反应 氧化数的升高和降低都发生在同一个化合物分子中的氧化还原反应。 2．歧化反应 氧化作用和还原作用发生在同一分子内部处于同一氧化数的元素上的自身氧化还原反应。 氧化剂和还原剂 氧化剂：电子的接受体，在反应中氧化数降低，被还原。 还原剂：电子的给予体，在反应中氧化数升高，被氧化。 氧化还原对 在半反应中，同一元素的两个不同氧化数的物种所构成的整体叫氧化还原对。 表示方法： 氧化型 / 还原型 原电池和电极电势 如果将两个氧化还原对放入电解质溶液中 ① 如果同处于一个容器中，直接发生反应。 ② 如果分别处于不同的容器中，然后用导线将两个氧化还原对连接起来，就形成了原电池。 （1）电流从Cu流向Zn （电子从Zn流向 Cu ） （2）Zn 逐渐减少，Cu逐渐增多 （3）盐桥不存在，则无电流 电池的表示方法（原电池符号） ⑴ 负极写左边，正极写右边 ⑵ “ ” 表示不同物相的界面 a 电极与溶液的界面 b 两种不同溶液的界面 c 同种溶液不同浓度的界面 ⑶ 同相不同物种用“,”分开，要注明ci ，pi ⑷ “ ”盐桥 ⑸ 纯液体、固体和气体与惰性电极一边的用“ ”分开 将下列反应设计成原电池并以原电池符号表示 标准电极（参比电极） 1. 标准氢电极 甘汞电极 标准电极电势 影响电极电势的因素 影响电极电势的因素：电极的本性、离子浓度、温度、介质等。 当外界条件一定时，电极电势的高低就取决于电极的本性。对于金属电极，则取决于金属的活泼性大小。 a 离子强度 3 氧化还原反应平衡常数 5 氧化还原反应的速率 O2+4H++4e =2H2O E?=1.23 V MnO4-+8H++5e = Mn2+ + 4H2O E?=1.51 V Ce4+ + e = Ce3+ E?=1.61 V Sn4+ +2e=Sn2+ E?=0.15 V 为什么这些水溶液可以稳定存在？ 影响氧化还原反应速率的因素 反应物浓度： 反应物c增加, 反应速率增大 温度：温度每增高10℃, 反应速率增大2～3倍 例: KMnO4滴定H2C2O4,需加热至75-85℃ 催化剂（反应）：如KMnO4的自催化 诱导反应 受诱反应 Fe2+称为诱导体，Cl-称为受诱体；MnO4-称为作用体 氧化还原滴定指示剂 氧化还原滴定曲线 化学计量点，滴定突跃 滴定终点误差 电对电势随滴定剂加入而不断改变: E~VT曲线 sp， Ce4+未知，Fe2+未知 Esp=EFe3+/Fe2+=E? ?Fe3+/Fe2++0.059lgcFe3+/cFe2+ Esp=ECe4+/Ce3+=E? ?Ce4+/Ce3++0.059lgcCe4+/cCe3+ 滴定前，Fe3+未知，不好计算 sp前， Ce4+未知， E=EFe3+/Fe2+=0.68+0.059lgcFe3+/cFe2+ sp后， Fe2+未知， E=ECe4+/Ce3+=1.44+0.059lgcCe4+/cCe3+ Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 a 自身指示剂 KMnO4 2×10-6mol·L-1 呈粉红色 b 特殊指示剂 淀粉 与1×10-5mol·L-1I2 生成深蓝色化合物 碘量法专属指示剂 SCN- + Fe3+ =FeSCN2+ ( 1 ×10-5mol·L-1可见红色) 3 滴定终点误差 滴定反应进行完全，指示剂灵敏 计算值与实测值不符合 目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式 弱酸性、中性、弱碱性 强酸性 (pH≤1) 弱酸性、中性、