3-5 晶格比热容量子理论.docVIP

§3-5 晶格比热容的量子理论 研究固体的比热容是探索固体微观结构与运动机理和重要手段。固体物理学中的比热容一般是指定容比热容，即 …………………………………………………………(3-5-1) 其中为固体在温度T时的热力学平均能量。主要是由两部分组成，即 ………………………………………………………(3-5-2) 其中是晶格（离子）热运动的结果，称晶格比热容；是电子热运动的结果，称为电子比热容。电子比热容仅在低温下才起作用。本节仅涉及晶格比热容。 3. 5. 1 经典理论的困难 如果不考虑量子效应，用经典的能量均分定理求N个原子三维运动的总能量E。设晶体有N个原子，则自由度数为3N，根据经典统计的能量均分定理，每个简谐振动的平均能量为，因而晶体的总能量为，比热容为，摩尔比热容为（大约为），是一个与材料性质和温度无关的常数，此即为杜隆—珀替定律。该定律在高温下成立，但在低温下不成立。经实验发现，温度很低时，很快下降，并当T→0时，，很快趋势于零，如图3-5-1所示。晶格比热容在低温下趋于零的特征是经典理论无法解释的难题。 3. 5. 2 晶格比热的一般公式 我们知道，晶体中原子的热振动可归结为3N个相互独立的简谐振动模。每个谐振子的能量均是量子化的。由于量子化，使得每个振动平均热运动能量不再是，如果忽略零点能，而成为，则由式（3-3-14）可得： …………………………………………………