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第二章 高聚物加工基础理论 2.0 本章介绍 一、概述 二、高聚物的流变行为 (重点和难点,自学) (1)高聚物成型加工涉及的理论问题。学科内容、范围、地位及其与相关学科的关系。本学科发展动态及其新的成就。 (2)高聚物成型过程中的物理、化学行为。 三、高聚物的加工性质 (1)高聚物的可模塑性； (2)高聚物的可挤压性； (3)高聚物的可纺性； (4)高聚物的可延性。 四、高聚物的加热和冷却 五、高聚物成型中的结晶 (1)结晶与成型工艺条件的关系 (重点和难点) (2)结晶对性能的影响 (重点和难点) 六、高聚物成型过程中的取向 (重点和难点) 七、高聚物成型过程中的化学作用 (重点和难点) (1)高聚物成型过程中的降解 (自学) (2)高聚物成型过程中的交联（自学） 2.1 概述 高聚物成型是将高聚物(高聚物及所需助剂)转变为实用材料或塑料制品的一门工程技术。 在成型过程中，塑料将呈现出各种物理和化学变化行为，而这些行为与聚合物的结构有关。因此，充分认识高聚物在各种外在条件下所表现出的物理化学行为，对合理设计配方、发展工艺以及对成型设备提出技术要求，都是非常重要的。 本章将着重讨论聚合物的加工性质、流变行为、加热与冷却及其在成型中的物理和化学变化。 2.2 聚合物加工的流变行为 聚合物在成型过程中，一般都要发生流动和形变，即在外力作用下表现出粘性、弹性和塑性(塑性也可看作为粘性和弹性的组合)。流变学是研究物质流动同时发生形变规律的一门学科。 聚合物的流动与形变强烈地依赖于聚合物的结构和外在条件。因此，研究聚合物流变行为与温度、压力、时间、作用力等外在条件之间的依赖关系，就成为聚合物成型的重要课题。 在塑料成型过程中，一般均要求聚合物处于液态(包括熔体和分散体)，以便改善其流动性和易于形变。聚合物的材料随受力性质与作用位置的不同而产生不同类型的应力、应变和应变速率。对塑料成型影响最大的是剪切应力。因为成型时液态聚合物在设备或模具中流动的压力降、所需功率以及制品质量等都要受到它的制约。其次是拉伸应力，经常与剪切应力同时出现，如用吹塑法或拉幅法生产薄膜，熔体在变截面导管中的流动以及单丝的生产等。在成型时液体静压力对流体性质影响相对较小，一般可忽略不计，但对粘度有影响。 2.21、聚合物在成型过程中的粘性流动与粘度 2.2.1.1、剪切流动与剪切粘度 （1）牛顿液体及其粘度 低分子液体在平直导管中流动时，当其雷诺准数Re2100时为层流，超过此值为湍流；当Re=2100～4000为层流变为湍流的过渡区，与导管材料性质有关。聚合物熔体在成型过程中流动时，其雷诺准数—般小于10，分散体也不会大于2100，因此其流动均为层流。但由于聚合物有弹性，有时会引起湍流。 为研究方便，可将层流流体视为一层层彼此相邻的液体在剪切应力τ作用下的相对滑移（见图1-1） 层流可以用牛顿流体流动定律来描述：在一定温度下，施加于相距dτ的液层上的剪切应力（单位为N/m2）,与层流间的剪切速率dυ/dr（又称速度梯度，单位为s-1）成正比，其表达式： τ=ηdv/dr=ηr （1-1） 式中 η -比例常数，称为牛顿粘度，Pa·s 牛顿粘度是液体本身所固有的属性，仅依赖于液体的分子结构和液体所处的温度，而与剪切应力和剪切速率无关。凡属层流的液体，均符合式(1-1)所示的关系，通称为牛顿液体。牛顿液体流动定律可用图1-2所示的牛顿液体流动曲线来表示。 图1-2表明：应力与应变速率作图，其间成正比关系；因此，液体的应变是剪切应力和时间的函数，通过坐标原点直线的斜率就是液体的粘度，它为一常数,说明牛顿流体的粘度不随剪切速率而变化。牛顿液体的应变具有不可逆性质，应力解除后，应变以永久形变保存下来，这是理想液体流动的特点。 （2）非牛顿液体及其表观粘度 牛顿液体流动定律是研究低分子液体的流动行为时得出的结论，对于聚合物熔体、分散体和溶液，除少数几种聚合物(如聚碳酸酯和偏二氧乙烯-氯乙烯共聚物熔体)与牛顿液体相近外，绝大多数聚合物只能在剪切应力很小或很大时表现为牛顿液体。聚合物在成型过程中处于宽广的剪切速率范围（τ = 10-104s-1 ）内，其剪切应力与剪切速率不再成正比关系，液体的粘度不是一个常数。此时，聚合物流体的流变行为不服从牛顿液体流动定律。凡是液体受力流动不服从牛顿液体流动定律的，通称为非牛顿液体。 根据应变时有无弹性和应变对时间有无依赖关系。非牛顿液体又可分为粘性液体、粘弹性液体和时间有依赖性液体三种类型。其中粘性液体可以分成宾哈液体、假塑性液体和膨胀性液体。时间依赖性液体指的是这类液体的流变特征除与剪切速率与剪切应力的大小有关外，还与施加应力的时间长短有关，即在