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电桥法测定弱电解质的电离常数 【教学目的】 1.　掌握电桥法测量电导的原理和方法，初步掌握示波器的使用。 2.　测定电解质溶液的电导并计算弱电解质的电离常数。 【教学重点】 通过用交流电桥测定氯化钾和醋酸溶液的电导，使学生掌握测量电导的原理和方法 【教学内容】 一、实验原理 醋酸在溶液中电离达到平衡时，其电离平衡常数Kc与浓度c和电离度a有以下关系 （1） 　　在一定温度下Kc是一个常数，因此可以通过测定醋酸在不同浓度下的电离度，代入（1）式计算得到Kc值。 　　醋酸溶液的电离度可用电导法来测定，图14－2是用来测定溶液电导的电导池。电导的物理意义是：当导体两端的电势差为1伏特时所通过的电流强度。亦即电导＝电流强度/电势差。因此电导是电阻的倒数，在电导池中，电导的大小与两极之间的距离l成反比，与电极的面积A成正比。 （2） 　　k称为电导率或比电导，即l为1m，A为1m2时溶液的电导，因此电导率这个量值与电导池的结构无关。 　　电解质溶液的电导率不仅与温度有关，而且还与溶液的浓度有关，因此通常用摩尔电导率这个量值来衡量电解质溶液的导电本领。 　　摩尔电导率的定义如下：含有一摩尔电解质的溶液，全部置于相距为1m的两个电极之间，这时所具有的电导称为摩尔电导率，摩尔电导率与电导率之间有如下的关系。 （3） （3）式中c为溶液中物质的量浓度，单位为mol·m-3。 根据电离学说，弱电解质的电离度a随溶液的稀释而增大，当溶液无限稀释时，则弱电解质全部电离a→1，在一定温度下溶液的摩尔电导率与离子的真实浓度成正比，因而也与电离度a成正比，所以弱电解质的电离度a应等于溶液在量浓度c时的摩尔电导率∧m和溶液在无限稀释时摩尔电导率之比，即： （4） 将（4）式代入（1）式得： （5） Kc值即可通过（5）式由实验测得。 由电导的物理概念可知：电导是电阻的倒数，对电导的测量也是对电阻的测量，但测定电解质溶液的电阻有其特殊性，当直流电流通过电极时会引起电极的极化，因此必须采用较高频率的交流电，其频率一般应取在1000Hz。另外，构成电导池的两个电极应是惰性的，一般是铂电极，以保证电极与溶液之间不发生电化学反应。 精密的电阻测量通常均采用电桥法，其精度一般可达0.0001以上。它的原理如图1所示。 图1交流电桥法测量原理图 S为高频（1000Hz/S）交流电源，AB为一均匀且带有刻度的滑线电阻，G为示零器（示波器或耳机），R3为可变电阻，Rx为电导池两极间的电阻。调节电阻R3或移动接触点D，使CD两点间电势差等于零，此时CD间没有电流，即 （6） 所以 I1R1＝I2R3 （7） I1R2＝I2Rx （8） （7）式除以（8）式得： （9） 由（9）式可得Gx值，但还必须换算成电导率k，由k可通过（3）式求得摩尔电导率∧m。由（2）式可知 （10） （10）式中kcell称为电导池常数，它是电导池两个电极间的距离与电极表面积之比。为了防止极化，通常将铂电极镀上一层铂黑，因此真实面积A无法直接测量，通常可将已知电导率k的电解质溶液（一般用的是标准的0.01000mol·dm-3KC1溶液）注入电导池中，然后测定其电导G即可以（10）式算得电导池常数kcell。 当电导池常数kcell确定后，就可用该电导池测定某一浓度c的醋酸溶液的电导，再用（10）式算出k，加c为已知，则c、k值代入（3）式算得该浓度下醋酸溶液的摩尔电导率，因此只要知道无限稀释时醋酸溶液的摩尔电导率就可以应用（5）式最后算得醋酸的电离常数中Kc。 在这里的求测是一个重要问题，对于强电解质溶液可测定其在不同浓度下摩尔电导率再外推而求得，但对弱电解质溶液则不能用外推法，通常是将该弱电解质正、负两种离子的无限稀释摩尔电导率加和计算而得（），不同温度下醋酸的值见下表 不同温度下醋酸的(S·m2·mol-1) 温度K 298.2 303.2 308.2 313.2 ×102 3.908 4.198 4.489 4.779 二、仪器与试剂 （一）仪器 滑线电阻器 1个 旋转电阻箱 1个 低频信号发生器 1个 示波器 1台 电导池 1个 恒温槽 1套 （二）试剂 　　KC1标准溶液（0.01000mol·dm-3） HAc溶液（0.1000mol·dm-3） HAc溶液（0.0500mol·dm-3） HAc溶液（0.0250mol·dm-3） 三、实验步骤 1.　调节恒温槽温度为298.2K±0.1K，如室温高于298.2K可将恒温槽温度调至303.2K（±0.1K）或308.2K（±0.1K）。 2.　按图14