冶金原理57217.pptVIP

课前复习： 提取冶金； 冶金方法； 冶金原理研究内容。 1、了解冶金熔体分类及其作用、溶液中组元浓度表示方法冶金化学反应的标准吉布斯自由能计算方法 2、熟悉拉乌尔定律和亨利定律。 3、理解并掌握熟悉溶液中组元活度、活度系数、三种活度标准态。 4、认识“偏摩尔量”、“化学势”。 1.2.1 溶液组分的浓度表示及其相互换算关系 1.2.3 几种溶液 2 溶液热力学性质 2.1.2拉乌尔定律和亨利定律 2.1.3溶液—多组分系统的热力学 2.1.4几种溶液 1 2 3 4 2.1.1溶液组分的浓度单位及其相互换算关系 2.1.5活度与活度系数 5 2.1 溶液热力学性质（1） 教学目的与要求： 溶液中组元活度、活度系数、三种活度标准态及两定律。 教学重点： 溶液中组元活度、活度系数、三种活度标准态；偏摩尔量。 教学难点： 溶液： 两种或两种以上的物质彼此以分子或离子状态均匀混合形成的均相体系称为溶液。 如水溶液、冶金熔体（金属溶液、熔渣、熔盐、熔锍等）。 1 根据其主要成分的不同，分为金属熔体（金属液）、熔渣、熔盐和熔锍四种。 在火法冶炼过程中处于熔融状态的反应介质和反应产物（或中间产品） 称为冶金熔体。 冶金熔体： 冶金熔体分类： pθ—标准压力， Pθ=100kpa; pB′、 pB—B的分压，pB= pB′/ pB ; 溶液中组分B浓度表示及其换算关系： —质量百分浓度，%; nB—组分B的摩尔数; —组分B的摩尔分数; CB—组分B和物质的量浓度，体积摩尔浓度（mol/m3溶液）; —质量百分浓度， 浓度单位换算关系： （1）A、B组成的二元溶液中 与 关系 （2）CB与 关系 例：已知30℃时某NaOH溶液的密度为1.3g/cm3 质量百分浓度为28%，求NaOH的物质的量浓度、质量摩尔浓度为多少？ 1.2.2 拉乌尔定律、亨利定律 （1）拉乌尔（Raoult）定律 2 定律内容： 拉乌尔常数确定方法： 表达式： 在一定温度和平衡状态下，溶液中溶剂的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压乘以溶液中溶剂的摩尔分数 ：纯物质i的饱和蒸气压 PA-xA关系曲线（见图1所示）中xA=1的PA值就是拉乌尔常数。 图1 溶液中组分B蒸气压与浓度xB关系 （2）亨利(Henry)定律 定律内容： 表达式： 亨利系数（假想纯物质的蒸气压） 在一定温度和平衡状态下，挥发性溶质在气相中的平衡分压与溶质在溶液中的摩尔分数成正比。 亨利系数（假想1%溶液的蒸气压） 常识： 若组元在全部浓度范围内都服从亨利定律，则必然也服从拉乌尔定律，此时： 亨利常数确定方法： PB-xB关系图（见图2）中PB与xB曲线在xB=0切线的斜率即为亨利常数kH(x)。 PB-ωB关系图（见图3）中PB与ωB曲线在ωB =0切线的斜率即为亨利常数kH(%)。 图2 溶液中组分B蒸气压与浓度xB关系 图3 溶液中组分B蒸气压与浓度ωB关系 PB′ ωB 20 40 60 80 PB′KH(%)·ωB(%) PB′KH(%)·ωB(%) 100 0 1.2.3 溶液—多组分系统的热力学 溶液组分的偏摩尔量定义： 3 对于有k个组分的溶液，其广度性质X与上述因素间的关系用函数可表达如下： 称为组分B某种广度性质的偏摩尔量。 溶液组分化学势（偏摩尔吉布斯能）定义： 称为组分B的化学势。 偏摩尔量的几个重要公式 ： 集合公式 ： 吉布斯-杜亥母（Gibbs-Duhem）方程 ： 注：对于A-B二元溶液，吉布斯-杜亥母（Gibbs-Duhem）方程 ： 理想溶液： 稀溶液： 溶液中任一组元在全部浓度范围内均服从拉乌尔定律的溶液。 溶剂的蒸汽压符合拉乌尔定律，溶质的蒸汽压符合亨利定律的溶液。 特征式： 4 特征式： 实际溶液： 任一组分在全部浓度范围既不符合拉乌尔定律也不符合亨利定律的溶液。 2.1.5 活度及活度系数 （1）活度及活度系数的概念 活度（或称有效浓度）：使实际溶液中组分蒸气压服从拉乌尔或亨利定律校正的浓度。 浓度校正的系数称为活度系数。 （1）同拉乌尔定律比较对浓度进行校正的活度表达式 5 （2）活度表达式 其中，aBR、rB称为以纯物质为标准态下组分B的活度、活度系数。