007 第一学时2009-2010 基础化学分析化学部分.pptVIP

第7章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定 （3）化学计量点 一、指示终点的方法 银量法按照指示终点的方法不同可分为 1、方法原理 用K2CrO4作指示剂，以AgNO3标准溶液作滴定液，在中性或弱碱性溶液中直接测定氯化物和溴化物的滴定方法。 课堂互动 用沉淀理论解释为什么终点前不能生成Ag2CrO4沉淀？ 在滴定过程中，由于AgCl的溶解度（1.25×10-5）小于Ag2CrO4的溶解度(1.3×10-4)，根据分步沉淀的原理，首先析出的是AgCl沉淀。 随着AgCl沉淀生成，溶液中Cl-浓度越来越小 2. 滴定条件 （1）指示剂的用量 要求：在化学计量点时恰好生成Ag2CrO4沉淀 CrO42-显黄色，浓度较高时会掩盖Ag2CrO4的砖红色沉淀，影响终点的确定 指示剂的实际用量应比理论计算量略低一些。 课堂互动 请同学们总结一下K2CrO4指示剂的用量对滴定终点的影响。 （2）溶液的酸度 只能在近中性或弱碱性（pH=6.5～10.5）溶液中进行 溶液的酸性太强时，可用NaHCO3、CaCO3或Na2B4O7·10H2O等中和。 溶液的碱性太强时，用稀HNO3中和 滴定不能在氨碱性溶液中进行 要控制PH 6.5~7.2 否则会有如下反应: （3）滴定时应充分振摇 防止吸附作用 生成的是胶体溶液 吸附Cl- Br- （4）排除干扰离子 不能含有能与Ag＋生成沉淀的PO43－、AsO43－、CO32－、S2－、C2O42－等阴离子 溶液中不能含有能与CrO42－生成沉淀的Ba2＋、Pb2＋等阳离子 不能含有大量的有色离子（如Cu2＋、Co2＋、Ni2＋等） 3.应用范围 直接测定Cl－和Br－ 不宜于测定I－和SCN－及直接滴定Ag+ （二）铁铵矾指示剂法 佛尔哈德法 1. 滴定原理 以铁铵矾［NH4Fe(SO4)2·12H2O］为指示剂 以SCN-为滴定液 滴定Ag+ 滴定终点时生成血红色Fe(SCN)2+ （1）直接法 在稀硝酸介质中 （2）返滴法 要避免振荡 解决方法 ①沉淀分离法 ②加入有机溶剂如硝基苯或异戊醇，剧烈振摇，使AgCl沉淀表面被有机物所覆盖，避免与溶液接触，阻止沉淀的转化。 课堂互动 用返滴定法测定Cl-时，若未采取措施，会导致测定结果是偏高或偏低？ 2. 滴定条件 （1）指示剂的浓度及溶液酸度 （2）测定I－时，铁铵矾指示剂必须在I－完全沉淀后才能加入。 （3）强氧化剂、氮的低价氧化物、铜盐、汞盐等应除去 3. 应用范围 测定Cl－、Br－、 I－ 、SCN－、 Ag+ 课堂互动 铁铵矾指示剂法是用HNO3调节溶液的酸度，能用H2SO4和HCl吗?为什么？ （三）吸附指示剂法 法扬司法 1. 原理 吸附指示剂是一种有机染料，在溶液中能电离出有色离子，当被带相反电荷的沉淀胶粒吸附后，因其结构改变而导致颜色改变，以此指示滴定终点 荧光黄 2. 滴定条件 （1）尽量防止沉淀凝聚加入 糊精淀粉 （2）胶体微粒对指示剂离子的吸附能力应略小于对被测离子的吸附力 课堂互动 测定Cl-能选择曙红为指示剂吗？ 吸附指示剂法滴定前加入糊精溶液的目的是什么？ （3）溶液的酸度要适当 （4）避免在强光照射下滴定 二、滴定液 AgNO3 AgNO3 标准溶液应避光保存，长期存放后应重新标定，可用 NaCl 基准物质进行标定。 KSCN 或 NH4SCN 标准溶液用间接法配制， 按铁铵矾指示剂法的直接滴定法进行标定。 三 应用示例 例6 氯化钾的含量测定 有机卤化物的测定 例7 三氯叔丁醇 滴定前 滴定中 滴定终点 Fajans法滴定Cl-(荧光黄为指示剂) 3、应用范围 测定Cl－、Br－、 I－ 、SCN－、SO4 2-、Ag+ 无机卤化物和有机氢卤酸盐 精密称取氯化钾试样0.12g，置于锥形瓶中，加蒸馏水50ml使其溶解，再加糊精溶液（1→50）5ml，荧光黄指示剂8滴，碳酸钙0.10g,摇匀,用0.1mol/L AgNO3滴定液滴定至浑浊由黄绿色变为微红色，表示到达终点。 1. NaOH水解法： 2.NaCO3熔融法： 3.氧瓶燃烧法： * * 基础化学-分析部分 安徽中医药高等专科学校 吴 剑 第三节 沉淀滴定 （1） 滴定前 [Cl-]=0.1000 mol/L （2）滴定开始至化学计量点前 （4）计量点后 （一）铬酸钾指示剂法(莫尔法) K2CrO4 :194.19 当Cl-反应完全后，稍过量的AgNO3即可使溶液满足： 生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示滴定终点的到达。 [CrO42-]以5×10-3mo