7 辅导 第7章 重量分析法和沉淀滴定法.pptVIP

第7章 重量分析法 §7.1 重量分析法概述 §7.2 沉淀的溶解度及其影响因素 §7.3 沉淀的类型和沉淀的形成过程 §7.4 影响沉淀的纯度的主要因素 §7.5 沉淀的条件的选择 §7.6 有机沉淀剂 §7.7 重量分析中的换算因子 §7.8 沉淀滴定法 §7.9 滴定分析小结 1. 同离子效应 — 减小溶解度 加过量沉淀剂是降低溶解度的最方便有效的办法。 酸效应 — 增大溶解度（弱酸盐） (2) 在酸性溶液中 §7.3 沉淀的类型和沉淀的形成过程 7.3.2 沉淀的形成过程 1. 晶核的形成 两种情况： ① 均相成核：构晶离子在过饱和溶液中，通过离子的缔合作用，自发地形成晶核。 ② 异相成核：指溶液中混有固体微粒，在沉淀过程中，这些微粒起着晶种的作用，诱导沉淀的形成。 冯·威曼(von Weimarn)经验公式 临界均相过饱和比 2. 沉淀颗粒的成长（即晶核的成长） 晶核形成之后，即进一步从溶液中取得构晶离子，使沉淀的颗粒长大，此过程称为晶体的成长过程。 晶体成长的速度和形状与物质的本性、溶液的过饱和度、温度等因素有关。 3. 晶形沉淀的生成和无定形沉淀的生成 聚集过程：沉淀微粒聚集为更大聚集体的过程 定向过程：构晶离子按一定晶格排列的过程 聚集速度定向速度 → 晶形沉淀 聚集速度定向速度 → 无定形沉淀 聚集速度：与相对过饱和度有关 定向速度：与沉淀的本性有关 §7.4 影响沉淀纯度的主要因素 表面吸附 共沉淀 包藏或吸留 沉淀的沾污 混晶或固溶体 后沉淀 共沉淀、后沉淀小结 后沉淀 主沉淀形成后，“诱导”杂质随后沉淀下来 减免方法 —— 缩短沉淀与母液共置的时间 §7.5 沉淀条件的选择 7.5.1 晶形沉淀的条件：稀、热、慢、搅、陈 a. 稀溶液——降低过饱和度，减少均相成核 b. 热溶液——增大溶解度，减少杂质吸附 ① 增大溶解度，降低相对过饱和度 ② 减少杂质的吸附量 ③ 可以增加构晶离子的扩散速度，从而加快晶体的成长 c. 充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂 — 防止局部过饱和。 d. 陈化 — 生成大颗粒、纯净晶体 陈化：沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间， 这一过程（加热和搅拌可以缩短陈化时间） 7.5.2 无定形沉淀的沉淀条件 特点：溶解度小；结构疏松，表面积大，易吸附杂质，又容易胶溶，且含水量大，颗粒小，难以过滤洗涤。 设法破坏胶体，防止胶溶，加速沉淀微粒的凝聚，便于过滤和减少杂质吸附。 a．浓溶液 —— 降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密 沉淀完毕后，为了减少沉淀中杂质的含量，可用适当热水稀释 b. 热溶液 —— 促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附 c. 搅拌下较快加入沉淀剂 —— 加快沉淀聚集速度 d. 不需要陈化 —— 趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹 e. 适当加入电解质 —— 防止胶溶 f. 必要时进行再沉淀 §7.8 沉淀滴定法 7.8.1 莫尔(Mohr)法 — 铬酸钾作指示剂 7.8.2 佛尔哈德 (Volhard)法 — 铁铵矾作指示剂 7.8.3 法扬司 (Fajans)法 — 吸附指示剂 7.8.4 滴定曲线 7.8.1 莫尔(Mohr)法－测定Cl - 和Br- 7.8.2 佛尔哈德 (Volhard)法 2. 酸度控制 滴定一般在0.3～1mol·L-1HNO3介质中进行 标准溶液：AgNO3、NH4SCN 被测物：Cl -、Br-、I -、SCN- 等 佛尔哈德返滴定法测Cl- 时应采取的措施: 过滤除去AgCl ?(煮沸、凝聚、滤、洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl ? c(Fe3+) = 0.2 mol·L-1 以减小[SCN-]ep 称改进的Volhard法 4. 佛尔哈德法的应用条件 酸度0.3～1mol·L-1的HNO3介质。 （防止 Fe3+水解, 弱酸盐不干扰） 测I-时应先加AgNO3，后加Fe3+。 （防止Fe3+氧化I-） 强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，应预先除去。 7.8.3 法扬司 (Fajans)法 — 吸附指示剂法 食 品 分 析 Food Analysis * 食 品 分 析 Food Analysis * 被测物 沉淀形式 称量形式 溶解 加入沉淀剂 陈化 滤洗 烘(烧) 重量法分析过程