COD的测定-jiangzuo.pptVIP

三、化学需氧量的测定方法 3.5.2 氯气校正法 (1) 原理 表观COD与氯离子校正值之差，即为所测水样的真实COD值。为此其需要一个回流吸收装置。 水样 强酸介质 一定量过量 K2Cr2O7回流， Ag2SO4催化 Cl-消耗K2Cr2O7 余量K2Cr2O7 硫酸亚铁铵回滴 亚铁灵指示剂 终点 还原性物质被氧化 硫代硫酸钠滴定 淀粉指示剂 终点 氯离子校正值 表观COD 三、化学需氧量的测定方法 (2) 氯气校正法装置-回流吸收装置 三、化学需氧量的测定方法 (3) 氯气校正法存在的问题 Cl-含量 （mg/L） COD含量（mg/L） 测定结果（mg/L） 实测值 测定次数 精密度（%） 相对误差（%） 5000 88 100 6 4.3 13.6 10000 88 103 6 3.5 17.0 20000 88 106 6 3.9 20.4 5000 148 162 6 3.1 9.5 10000 148 166 6 3.8 12.2 20000 148 170 6 3.4 14.9 采用氯气校正法对浓度为88mg/L、148mg/L，且氯离子含量分别是5000mg/L、 10000mg/L和20000mg/L 的标准样品进行测定，发现相对误差较大。 三、化学需氧量的测定方法 3.5.3 误差原因分析 影响测定的准确度 分析方法 定量方法 定性方法 回流吸收装置 分析条件 气体流量 分析时间 三、化学需氧量的测定方法 (1) 回流吸收装置 由于实验装置中通入吸收瓶中的导出管流出的气体在吸收液中释放的气泡不均匀，导致氯气不能很好的被吸收液吸收，产生正误差。 三、化学需氧量的测定方法 改进措施 吸收瓶吸收效对比 原装置玻璃导出管是尖口，更换成砂芯导出管，如图所示 三、化学需氧量的测定方法 改进效果 Cl-含量（mg/L） 氯离子校正值（mg/L） 两者差值 尖口玻璃导出管 砂芯玻璃导出管 5000 61 69 8 10000 75 87 12 20000 89 105 16 采用尖口玻璃导出管和砂芯玻璃导出管测定含氯标样中氯离子校正值。 由于通过砂芯玻璃导出管的氯气气泡小且均匀，能充分的和氢氧化钠吸收夜反应， 在实验完成后加入碘化钾显色比通过尖口玻璃导出管的吸收液深，说明效果好。 三、化学需氧量的测定方法 (2)分析方法 Cl-含量（mg/L） HgSO4加入量（ml） Ag2SO4-H2SO4加入量（ml） 测定结果（mg/L） 测定值 测定次数 精密度（%） 5000 3.3 33 10.8 6 1.5 10000 6.7 37 12.9 6 1.6 20000 13.3 44 13.8 6 2.1 根据氯气校正法测定不同浓度含氯空白样，COD在原理推算应趋于零， 但实际的测定结果在10mg/L左右，产生正系统误差。 三、化学需氧量的测定方法 改进措施 在实验步骤中增加含氯空白校正值的测定，以如下公式进行计算： COD(mg/L)=表观COD-氯离子校正值-含氯空白校正值 三、化学需氧量的测定方法 改进效果 Cl-(mg/L) COD(mg/L) 测定次数 测定结果（mg/L） 氯气校正法 相对误差（%） 含氯空白校正法 相对误差（%） 10000 88 6 103 17.0 90.1 2.4 20000 88 6 106 20.4 92.2 4.8 10000 148 6 166 12.2 153.1 3.4 20000 148 6 170 14.9 156.2 4.8 采用氯气校正法与含氯空白校正法测定含氯标样，后者测定结果误差小。 三、化学需氧量的测定方法 3.5.4 改进方法的质量控制 (1)加标回收 样品名称 Cl-含量（mg/L） 测定结果 测定值 加标后测定值 测定 次数 精密度 （%） 加标回收率 （%） 采油一厂文一污处理后 34989 747.5 901.4 6 2.9 104 采油二厂濮二污处理后 39984 857.2 1015.6 6 3.1 107 采油五厂胡二状处理后 31548 989.8 1151.12 6 2.7 109 三、化学需氧量的测定方法 (2) 均值控制 测定次数 COD含量 （mg/L） 测定次数 COD含量 (mg/L) 1 147 11 148 2 145 12 146 3 149 13 151 4 150 14 153 5 154 15 146 6 148 16 156 7 153 17 146 8 156 18 145 9 151 19 154 10 155