2013-07章_电化学-许娟.pptVIP

第七章 电化学 电化学研究对象 电化学的用途 电解质溶液的导电机理 阴极、阳极 正极、负极 原电池 电解池 法拉第定律的数学表达式 法拉第定律的文字表述 法拉第常数 荷电粒子基本单元的选取 荷电粒子基本单元的选取 荷电粒子基本单元的选取 荷电粒子基本单元的选取 法拉第定律的意义 § 7.2 离子的电迁移和迁移数 一.离子的电迁移现象 离子电迁移的规律： 二.离子的电迁移率 三.离子迁移数的定义 四.迁移数的测定方法 2．界面移动法 3．电动势法 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 二. 电导的测定 2.弱电解质的Λm 与c的关系 3.离子独立移动定律 3.离子独立移动定律 若电解质 在水中完全解离 则无限稀释时电解质 的摩尔电导率 为： 五、三个有用的关系式 1、 对于强电解质，在浓度不太大时近似有 2、 3、 例题 已知25 oC时AgCl 饱和水溶液的电导率为3.41×10-4 S·m-1，同温下配置此溶液所用水的电导率为1.60×10-4 S·m-1。试计算25 oC时AgCl的溶解度。 解： 例题 已知25 oC时AgCl 饱和水溶液的电导率为3.41×10-4 S·m-1，同温下配置此溶液所用水的电导率为1.60×10-4 S·m-1。试计算25 oC时AgCl的溶解度。 解： 例如： 7．4 电解质溶液的活度、活度因子及德拜-休克尔极限公式 一.平均活度和平均活度系数 一.平均活度和平均活度系数 一.平均活度和平均活度系数 二.离子强度 三.强电解质溶液的离子互吸理论 2.德拜-休克尔极限公式 例题（补充）（其余例题请见书） 298K时某水溶液[CaCl2]=0.002mol·kg-1, [ZnSO4]= 0.002mol·kg-1,试用德拜-休克尔公式求ZnSO4的离子平均活度系数 解： 7.5 可逆电池及其电动势的测定 一.组成可逆电池的必要条件 组成可逆电池的必要条件—化学反应的可逆（例） 液体接界处的离子扩散过程可逆(例) 二、电动势的测定 1.对消法测定电动势的原理 对消法测定电动势的原理图(见P323) 2、对消法测电动势的实验装置 3.标准电池 4、标准电池电极反应和电池反应 标准电池电动势与温度的关系 7.6 原电池热力学 电池反应的摩尔吉布斯函数变ΔrGm的计算 1、由热力学第二定律可得： 恒温恒压可逆反应ΔrG = Wr’ (可逆非体积功) 2、原电池恒温恒压可逆放电反应： 电功=可逆非体积功 所以 Wr’ =-EQ=-EnzF ΔrG =- nzEF 若发生1mol的反应，则ΔrGm =- zEF 一.电化学与热力学的联系 二、电池反应的摩尔熵变ΔrSm的计算 三、电池反应的摩尔焓变ΔrHm的计算 四、原电池可逆放电时的反应热的计算 五、能斯特方程 五、能斯特方程 五、能斯特方程 六、原电池标准电动势与标准平衡常数的关系 电动势产生的机理 二.电动势的值 三、E值为什么可以测量？ 7.8 电极的种类 第一类电极及其反应 氢气电极示意图 第二类电极及其反应 第三类电极及其反应 一.可逆电池的书面表示法 二.可逆电池电动势的取号 二.可逆电池电动势的取号(例) 三.从化学反应设计电池 例1 氧化还原反应 例2(课堂练习, ) 例3 电离反应 例4 沉淀反应 例5 中和反应 7.10-12 电解与极化作用，分解电压 7.10-12 电解与极化作用，分解电压 一、分解电压 二、 极化作用 极化作用 极化作用 七、电解时电极上的反应 习题 1. 恒温下，将浓度为0.01mol·kg-1的Na2SO4溶液稀释一倍，其电导率将 ，摩尔电导率将 （填增加、减少或不变）。 2. 已知298 K时强电解质(NH4)2SO4、Na2SO4、NaOH的极限摩尔电导率分别为：0.03064、0.02598、0.02481 S·m2·mol-1，则NH3·H2O的＝ S·m2·mol-1 3. 可逆电池必须满足的两个基本条件是： ; 。 4. 当电池电极发生极化作用时，两电极的电势将发生的变化趋势是 （1）两者都变大 (2）两者都变小 （3）E（阳）变大，E（阴）变小 （4）E（阳）变小，E（阴）变大 习题 1. 恒温下，将浓度为0.01mol·kg-1的Na2SO4溶液稀释一倍，其电导率将