基本理论-电化学.docVIP

第五节 电化学原理及其应用 【知识网络】 原 电 池 电 解 池 电 镀 池 能量转换 （实质） 化学能→电能 （两极分别发生氧化还原反应，产生电流） 电能→化学能 （在电流作用下两极分别发生氧化还原反应） 电极 正极 负极 较活泼金属 较不活泼金属 Pt/C Pt/C 金属 金属氧化物 阴极：接电源负极 阳极：接电源正极 阴极：镀件 阳极：镀层金属 电解液 和负极反应（也可不反应） 无特殊要求 电解液须含有镀层金属离子 构成条件 两极、一液、一反应(自发) 直流电源、两极一液 直流电源、两极、一液（含镀层离子） 离子迁移 阳离子→正极 阴离子→负极 阳离子→阴极 阴离子→阳极 电子流向 负极(-)正极(+) 电源正极 。 电源负极 阳极 阴极 【易错指津】 1．原电池中的电极不一定都是金属材料，也可以是碳棒、金属氧化物、惰性电极。 2．原电池中的内外电路分析： 外电路：电子由负极流向正极，负极极板因此而带正电荷，正极极板由于得到了带负电的电子显负电性。 内电路：阳离子向正极作定向移动，阴离子向负极作定向移动。 3．解析各种实用原电池，其思路是一般先分析电池中有关元素的化合价的变化确定电池的正负极，然后根据原电池或电解池的原理判断题目所提供的有关问题。 【典型例题评析】 例1 以下现象与电化学腐蚀无关的是（1998年上海高考题） A.黄铜（铜锌合金）制做的铜锣不易产生铜绿 B.生铁比软铁芯（几乎是纯铁）容易生锈C.铁质器件附有铜质配件，在接触处易生铁锈 D.银质奖牌久置后表面变暗 思路分析：A中的Cu与Zn、B中的Fe与碳（C）、C中的Fe与Cu，它们中的两种物质与空气水膜中形成原电池，其中较活泼的Zn、Fe、Fe作负极而被腐蚀，A中Cu不生成铜绿，B、C中铁生锈。D中Ag长期在空气中与硫化氢反应生成了少量Ag2S，而呈黑色。 答案：D 方法要领：本题考查考生运用原电池原理解释日常生活中金属用品的腐蚀原因。凡是由多种金属或金属和碳组成的物质，在空气中可形成无数个微小的原电池，而发生电化学腐蚀。 例2 下列关于铜电极的说法正确的是（1998年全国高考题） A.铜锌原电池中铜是正极 B.用电解法精炼粗铜时粗铜做阴极 C.在镀件上电镀铜时可用金属铜做阳极 D.电解稀硫酸制H2、O2时铜做阳极 思路分析：这是对Cu电极在原电池、电解和电镀中的作用的归纳，一切仍基于反应基本原理和规律的掌握。在精炼粗铜时，应首先使粗铜溶解，所以粗铜应做阳极；若用Cu做阳极电解H2SO4，则Cu将优先氧化（Cu-2e-=Cu2+）。 答案：A、C 方法要领：根据原电池、电解原理，判断Cu电极上发生的反应。电解规律：①看电源定阴阳极；②看电极材料定电极反应：损失阳极(C、Pt、Au除外)，保护阴极；③看溶液中离子得失电子能力定阴阳极产物：若阳极为C、Pt，易放电的阴离子在阳极上发生氧化反应，阳极本身不发生反应。阳极为非惰性电极，则是阳极自身发生氧化而溶解；④看氧化还原产物定方程式中反应物及产物。 例3 用惰性电极分别电解下列各物质水溶液一段时间后，向剩余电解质溶液中加入适量水能使溶液恢复到电解前浓度的是（1988年全国高考题） A.AgNO3 B.H2SO4 C.NaCl D.NaOH 思路分析：电解一段时间后，向剩余溶液中加水，就能使溶液恢复到电解前的浓度，说明电解过程中消耗的是水，那么在两极上放电的离子只能是H+和OH-，则溶液中的阳离子放电能力都不得大于H+，即阳离子不能为金属活动顺序表Zn之后的金属阳离子；同理，溶液中阴离子的放电能力也不得大于OH-，一般为含氧酸根离子或F-（包括OH-）。符合上述要求的常见物质有强碱、含氧酸和强碱对应的含氧酸盐。 答案：B、D 引申发散：欲使电解后的溶液恢复到原来状态，则需加入的物质必须是电解后离开体系的物质按相应量的比组成的物质。如电解CuSO4溶液析出Cu和O2，则加入的物质为CuO，不是Cu(OH)2；又如电解NaCl溶液析出H2和Cl2，应通入的物质为HCl，而不是加盐酸。 想一想：上述溶液电解后，溶液的pH有何变化？ 例4 将质量分数为0.052(5.2%)的NaOH溶液1L（密度为1.06g/cm-3）用铂电极电解，当溶液中NaOH的质量分数改变了0.010(1.0%)时停止电解，则此时溶液中应符合关系是（1998年全国高考题） NaOH的质量分数 阳极析出物的质量/g 阳极析出物的质量/g A 0.062(6.2%) 19 152 B 0.062(6.2