基本电化学分析法思考题与练习题.docVIP

练习题与思考题 1. 电位分析法的理论基础是什么？它可以分成哪两类分析方法？它们各有何特点？ 2. 以氟离子选择性电极为例，画出离子选择电极的基本结构图，并指出各部分的名称。 3. 何谓扩散电位和道南电位（相间电位）？写出离子选择电极膜电位和电极电位的能斯特方程式。 4. 试述pH玻璃电极的响应机理。解释pH的操作性实用定义。 5. 何谓ISE的不对称电位？在使用pH玻璃电极时，如何减少不对称电位对pH测量的影响？ 6. 气敏电极在结构上与一般的ISE有何不同？其原理如何？ 7. 何谓ISE的电位选择系数？它在电位分析中有何重要意义？写出有干扰离子存在下的能斯特方程的扩充式。 8. 何谓总离子强度调节缓冲剂？它的作用是什么？ 9. 电位滴定的终点确定有哪几种方法？ 10. 计算时下列电池的电动势，并标明电极的正负:已知： 答案: 0.081V 11. 硫化银膜电极以银丝为内参比电极，0.01mol/L硝酸银为内参比溶液，计算该电极在碱性溶液中的电极电位 已知： 答案: -0.522V 12. 测定以下电池：pH玻璃电极 | pH=5.00的溶液 |SCE ，得到电动势为0.2018V；而测定另一未知酸度的溶液时，电动势为0.2366V。电极的实际响应斜率为58.0mV/pH 。计算未知液得pH。 答案: 5.6 13. 冠醚中性载体膜钾电极和饱和甘汞电极（以醋酸锂为盐桥）组成测量电池为：当测量溶液分别为溶液和溶液时，测得电动势为-88.8mV和58.2mV, 若电极的响应斜率为58.0mV/pK时，计算。 答案: 14. 用固定干扰法测选择电极对的电位选择系数。在浓度为的一系列不同浓度的溶液中，测得如下数据。请用作图法求 30.0 2.0 -26.0 -45.0 47.0 答案: 0.21 15. 选择电极的，当它用于测定pH为6.0且含有 溶液中的的时，估计方法的相对误差有多大？ 答案: 20% 16. 用选择电极测定水样中的。取25.00mL水样，加入25.00mLTISAB溶液，测得电位值为0.1372V（Vs SCE）；再加入的标准溶液1.00mL，测得电位值为0.1170V，电位的响应斜率为58.0mV/pF。计算水样中的浓度（需考虑稀释效应） 答案: 17. 为了测定Cu（Ⅱ）－EDTA 络和物的稳定常数 ， 组装了下列电池：测得该电池的电动势为0.277V，请计算络和物的。 答案: 18. 准确移取50.00mL含的试液，经碱化后（若体积不变）用气敏氨电极测得其电位为-80.1mV。若加的标准溶液0.50mL，测得电位值为-96.1mV。然后再此溶液中再加入离子强度调节剂50.00mL。测得其电位值为-78.3mV。计算试液中的浓度为多少(以表示)。 答案: 19. 用氰离子选择电极测定和混合液中。该电极适用的pH范围为11-12。现移取试液100.0mL，在pH为12时测得电位值为-251.8mV。然后用固体试剂调节试液至pH＝4（此时，完全以HCN形式存在）；测得电位值为-235.0 mL。若向pH＝4的该试液中再加的标准溶液，测得电位值为-291.0mV。已知该电极的响应斜率为，。请计算混合试液中的浓度。 答案: 20. 在下列组成的电池形式中：用的溶液滴定的KI溶液。已知，碘电极的响应斜率为， ，，。请计算滴定开始和终点时的电动势。 答案: 0.258V、-0.085V 21. 采用下列反应进行电位滴定时，应选用什么指示电极？并写出滴定方程式。 自测题 1. 在直接电位法分析中，指示电极的电极电位与被测离子活度的关系为 A．与其对数成正比；? B．与其成正比； C. 与其对数成反比； D. 符合能斯特方程式； 2. 氟化镧单晶氟离子选择电极膜电位的产生是由于： A． 氟离子在膜表面的氧化层传递电子；? ? B． 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构； C． 氟离子穿越膜而使膜内外溶液产生浓度差而形成双电层结构； D． 氟离子在膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构。 3. 产生pH玻璃电极不对称电位的主要原因是： A．玻璃膜内外表面的结构与特性差异； B．玻璃膜内外溶液中H+浓度不同； C. 玻璃膜内外参比电极不同； D. 玻璃膜内外溶液中H+活度不同； ? 4. 单点定位法测定溶液pH值时，用标准pH缓冲溶液校正pH玻璃电极的主要目的是： A．为了校正电极的不对称电位和液接电位；? ? B．为了校正电极的不对称电位； C．为了校正液接电位； D. 为了校正温度的影响。 ? 5. 当pH玻璃电极测量超出企使用的pH范围