沉淀滴定与重量分析.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * BaSO4 1.1×10-10 big 1000 Crystalloid AgCl 1.8×10-10 big 5.5 Curdy CaC2O4·H2O 2.3×10-9 31 PbSO4 1.7×10-8 28 critical both Precipitate K ?sp S crystal nucleus 5) Factors affecting purity of precipitation Co-precipitation (共沉淀) adsorption mixed crystal inclusion occlusion Post-precipitation （后沉淀） Difference between the above two Ways to minimize the impurity 2.Precipitation Gravimetry cont. Ba2+ Cl- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ca2+ Ca2+ Cl- Cl- K+ Na+ Adsorption layer Diffusion layer Adsorption 后沉淀 主沉淀形成后，“诱导”杂质随后沉淀下来 缩短沉淀与母液共置的时间 吸附共沉淀（服从吸附规则） 是胶体沉淀不纯的主要原因，洗涤 包藏共沉淀 是晶形沉淀不纯的主要原因，陈化或重结晶 混晶共沉淀 预先将杂质分离除去 沉淀沾污对分析结果的影响（例BaSO4法） 吸附物质 测SO42- 测 Ba2+ BaCl2 （+） （-） Na2SO4 （-） （+） Ways to minimize the impurity 1）选择适当分析步骤 测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分 2）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度 分离除去，或掩蔽。如将Fe3+还原成Fe2+ 3）选择合适的沉淀剂 选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀 4）改善沉淀条件 温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化 5）再沉淀 有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象 6) Optimization of precipitating conditions For Crystalloid precipitate: diluted, stir, temperature, aging (digestion) For Amorphous precipitate: Concentration, temperature, addition of electrolyte, no aging homogenous precipitation 2.Precipitation Gravimetry cont. 1. 晶形沉淀 稀、热、慢、搅、陈 稀溶液中进行: Q? 搅拌下滴加沉淀剂: 防止局部过浓， Q? 热溶液中进行: s? 陈化: 得到大、完整晶体 冷滤,用构晶离子溶液洗涤: s?, 减小溶解损失 n =K Q - s s 无定形沉淀 浓溶液中进行 热溶液中进行 加入大量电解质 不必陈化，趁热过滤 用稀、热电解质溶液洗涤 减少水化程度，减少沉淀含水量，沉淀凝聚，防止形成胶体 Ca2+ + (NH4)2C2O4 CaC2O4↓small precipitate neutral Weak basic Ca2+ + (NH4)2C2O4 CaC2O4↓ S increases H+ acid effect CO(NH2)2