沉淀滴定法Precipitation.pptVIP

5、其它因素 a.温度 b.溶剂 c.沉淀颗粒的大小 d.沉淀结构 作业：P211,14,17,18T课下练习P211, 10T 10.提示： Ag+ + Cl- ? AgCl NH3 0.01 §6－3沉淀的类型和沉淀的形成过程 一、沉淀的类型 晶形沉淀 Crystallineprecipitate BaSO4 MgNH4PO4 0.1 ~ 1 ?m 凝乳状沉淀 Curdy precipitate AgCl 无定形沉淀Amorphousprecipitate Fe2O3.nH2O Al2O3.nH2O 0.02 ?m 冯韦曼（槐氏）Von Weimarn经验公式 （6－12） 表示沉淀颗粒的大小 CQ——加入沉淀剂瞬间，沉淀物质的浓度 如，将0.1mol.L-1Ba2+与0.1mol.L-1SO42-等体积混合，CQ=0.05 mol.L-1 s——溶解度 ——相对过饱和度 K——常数。与沉淀的性质、温度、介质等因素有关。 二、沉淀的形成过程 1、晶核的形成 （1）均相成核作用：构晶离子在饱和溶液中，通过离子的缔合作用，自发地形成晶核 如BaSO4 静电作用→离子对→离子群→晶核 BaSO4，8个构晶离子组成晶核；Ag2CrO4，6个构晶离子组成晶核 Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- Ag Ag Cr2O7 CrO4 Ag Ag （2）异相成核作用 指溶液中or器壁上混有的固体微粒，在沉淀过程中起着晶种的作用而诱导沉淀的形成。晶核的数目取决于混入的这些固体微粒的数目。晶核数目与C溶液的关系（如下图）： Lg(N/cm-3) lg(CQ/mol.L-1) 异相成核 异相成核均相成核 临界点 求得转折点处 值（临界值） 对不同的沉淀 值不同 大——说明该沉淀出现的均相成核作用所需的相对过饱和度大 控制相对过饱和度在临界值以下——使之以异相成核作用为主——以获得大颗粒沉淀 反之，临界值小的沉淀，则不易控制沉淀条件——得小颗粒沉淀 2、沉淀的形成 构晶离子 成核作用 晶核 长大 沉淀微粒 V定向V聚集 晶形↓ V聚集 V定向 无定形↓ 沉淀微粒有相互聚集为更大聚集体的倾向——V聚集 同时构晶离子又有按一定顺序定向排列于晶格内而形成更大的晶粒的倾向——V定向 V定向：主要由沉淀物质的本性决定 极性较强的盐、二价金属离子M(OH)2↓：一般V定向大，易形成晶形沉淀如BaSO4，Ba(OH)2 高价金属离子M(OH)n↓，因s很小，沉淀时溶液的相对过饱和度较大，V聚集大，另外分子间含大量水分子，阻碍了构晶离子定向排列,V定向小，易形成无定形沉淀，如Al(OH)3 V聚集：由沉淀条件决定，主要是溶液的相对过饱和度 V聚集 无定形沉淀形成示意 晶形沉淀过程 SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ SO42- Ba2+ SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- Ba2+ SO42- Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ SO42- Ba2+ SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- Ba2+ SO42- Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ SO42- Ba2+ SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ * 第5章 沉淀滴定法Precipitation