第五章伏安分析法.pptVIP

方波极谱基本消除了充电电流，灵敏度的进一步提高受毛细管噪声的影响。 * 超过化学计量点后电流的改变，取决于所加试剂的性质。 若试剂在此电压下不能在电极上还原，则没有电流产生，得一水平直线（左下图)。 若试剂可以还原，则电流又随加入量而逐渐增加，得一向上倾斜直线（右下图)。 把等当点前后两直线延长相交，相交点即为滴定终点。 * * 补充题　答：滴汞电极具有如下一些优点： (1)滴汞电极由于汞滴不断滴落，使电极表面保持新鲜，重现性好： (2)汞与许多金属生成汞齐，降低了这些金属离子的析出电位，使许多金属都能用极谱法测定； (3)氢在汞电极上有较大的过电位，其析出电位一般负于1.2V，即使在酸性溶液中，氢波也不产生干扰； (4)滴汞电极表面积很小，因此电解时的电流密度很大，易于产生浓差极化现象。 缺点：汞蒸气有毒。 当外加电压从零开始增加，到足够使Cd2+分解的电压后，通过溶液的电流增大，电极上发生反应： U外为外加电压，Ud 为金属离子的分解电压。 * 如果电流密度较大、搅拌不充分时，溶液本体中的金属离子来不及扩散到电极表面，使电极表面的金属离子浓度比溶液本体的浓度为小。（耗竭区） 由于金属离子浓度的降低，电极电位偏离其原来的平衡电位(极化)。这种由于电解时在电极表面离子浓度的差异而引起的极化现象称为浓差极化。 由于浓差极化的产生，必须增加外加电压才能在溶液中通过同样的电流。 *