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第一章　原子结构与键合 * * 原子结构 结合键 原子的排列方式（晶体、非晶体） 显微组织（原子集合体的形貌） 决定材料性能的 最根本的因素 1.1 原子结构 一切物质都是由无数微粒按一定的方式聚集而成的。这些微粒可能是分子、原子或离子。原子结构直接影响原子间的结合方式。 原子直径约为10-10m数量级，原子核直径仅为10-15m数量级。然而，原子质量主要集中在原子核内(每个质子和中子的质量大致为1.67×10-24g，而电子的质量约为9.11×10-28g，仅为质子的1/1836)。 原子 原子核 核外电子：状态由量子数决定；参与化学成键 质子：决定原子序数，即在元素周期表所 处位置。化学性质相同。 中子：反映同位素情况 ●原子的整体结构 ●原子的电子结构（电子云概念）原子中电子的空间位置和能量可用四个量子数表示 。 1).主量子数n 决定原子中电子能量以及与核的平均距离，即电子所处的量子壳层（能级）。从内到外，依次为K壳层(n=1),L壳层(n=2),M壳层(n=3)。??2).轨道角量子数li 给出电子在同一量子壳层内所处的能级(电子亚层）。 用 s，p，d，f ……表示。不同电子亚层，电子云形状不同。?3).磁量子数mi 给出每个轨道角动量量子数的能级数或轨道数。决定电子云空间取向。?4).自旋角量子数si 反映电子不同的自旋方向。 电子能量水平随主量子数和次量子数的变化情况 ● 多电子的原子中，核外电子的排布规律遵循三原则： 能量最低原理 Pauli不相容原理 Hund规则 例：原子序数26的Fe 理论电子结构： 1s22s22p63s23p63d8 实际电子结构： 1s22s22p63s23p63d64s2 32(=2×42) 2 6 10 14 1 3 5 7 4s 4p 4d 4f 4 18(=2×32) 2 6 10 1 3 5 3s 3p 3d 3 8(=2×22) 2 6 1 3 2s 2p 2 2(=2×12) 2 1 1s 1 壳层总电子数 考虑自选量子数后的状态数目 磁量子数规定的状态数目 轨道角量子数 亚壳层状态 主量子数 壳层序号 各电子壳层及亚壳层的电子状态 ●元素周期表 元素周期表是元素周期律的具体表现形式， 元素性质——原子结构——周期表中位置三者有密切联系。 1.2 原子间的键合 1.2.1 金属键 自由电子和金属正离子相互作用所构成键合称为金属键。 基本特点：电子的共有化。 无饱和性、无方向性。趋于形成低能量的密堆（配位数大）结构，有良好延展性，导电和导热性能。 结合键 化学键(Primary bondings)：金属键、离子键和共价键 物理键(Secondary bondings)：范德华力 氢键(介于化学键和物理键之间) NaCl离子晶体 1.2.2 离子键大多数盐类、碱类和金属氧化物主要以离子键的方式结合。 基本特点：以带电离子而不是以原子为结合单元。 正负离子静电引力较强，结合牢固，因此，其熔点和硬度均较高。很难产生自由运动的电子，具有良好的电绝缘性（高温熔融状态除外）。 共价键在亚金属(碳、硅、锡、锗等)、聚合物和无机非金属材料中均占有重要地位。 共价键的结合极为牢固，形成的材料结构稳定、熔点高、质硬脆等特点，一般是绝缘体，其导电性能差。 1.2.3 共价键两个或多个电负性相差不大的原子间通过共用电子对而形成的化学键。共价键键合的基本特点是核外电子云达到最大的重叠，形成“共用电子对”，有确定的方位，且配位数较小。 1.2.4 范德华力 借助电偶极矩作用将原子或分子结合为一体的键和。属物理键，没有方向性和饱和性。比化学键的键能少1～2个数量级。 诱导或瞬时偶极矩 永久偶极矩 * * *