2章 化学分析误差数据处理.pptVIP

* * 2.1 分析化学概述 2.2 测量误差 2.3 少量分析数据的统计处理 2.4 有效数字 2.1 分析化学概述 2.1.1 分析方法的分类 电化学、光学、色谱、质谱 常量(1%)、微量(1~0.01%)、痕量(0.01%) 结构分析和成分分析（定性、定量） 化学分析法 仪器分析法 滴定分析和重量分析 2.1.2 化学分析的一般过程 标准溶液（滴定剂） 滴定 化学计量点S.P. 指示剂 滴定终点 终点（滴定）误差T.E. 1. 滴定分析的基本过程 2.1.3 滴定分析法 ⑴滴定分析法 酸碱、沉淀、氧化还原、配位 ⑵直接滴定的条件 按化学计量关系定量进行 反应完全(99.9%) ，无副反应 反应速度快 有简单可靠的方法确定终点 ⑶滴定方式 2. 滴定分析的主要方法和滴定方式 直接滴定、返滴定、置换滴定、间接滴定 用电子天平准确称取一定量物质，溶解后定量转移到容量瓶中，稀释到刻度线（定容），摇匀，计算溶液的准确浓度。 ⑴直接法 3. 标准溶液的配制 具备上述要求的物质称为基准物。 组成与化学式相符；纯度高（ 99.9%）； 稳定，易于保存不分解；摩尔质量相对较大。 测定标准溶液准确浓度的操作称为标定。 粗略称取一定量物质或量取一定体积溶液，配成近似浓度溶液，再用基准物或标准溶液测定其准确浓度。 ⑵间接法 直接法对物质的要求： 邻苯二甲酸氢钾，碳酸钠，重铬酸钾，氧化锌 【例1】在标定c = 0.2 mol·L-1氢氧化钠溶液的准确浓度时，欲将用去的氢氧化钠溶液的体积控制在25mL左右，⑴ 若以邻苯二甲酸氢钾作基准物，应称取该基准物多少g？⑵ 如改用草酸（H2C2O4·2H2O）作基准物，应称取多少g？ 解： n(NaOH) = n(邻苯二甲酸氢钾) 4. 滴定分析中的计算 ⑴标准溶液配制与标定的有关计算 H2C2O4 + 2OH- = C2O42- + 2H2O n(NaOH) = 2n(H2C2O4·2H2O) ? 【例2】今有工业用硼砂（Na2B4O7·10H2O）1.000g，溶于少量水中后，用浓度为0.2000 mol·L-1的HCl标准溶液滴定，耗去25.00ml，求工业用硼砂中硼的质量分数为多少？ 解： Na2B4O7 + 2HCl +5H2O = 4H3BO3 + 2NaCl ⑵测定结果的有关计算 = 0.1081g 2.2 测量误差 2.2.1 误差产生的原因和减免 系统误差：测定中某些经常性原因造成的，对测定结果影响恒定。具有单向性、重复性、可测性、可校正并加以减免或消除的特点。 随机误差：测定中各种不可控制的随机因素引起的。对结果影响时大时小、时正时负，不能完全消除。 过失误差：操作错误引起的，发现后应剔除。 误差：测定结果与真实值之间的差值。 1. 系统误差产生的原因及其减免 试剂误差：试剂纯度不够引起的。通过空白实验消除之。 方法误差：测定方法本身不够完善引起的。可通过改变方法或对照实验发现并消除之。 仪器误差：仪器本身的缺陷造成的。可以通过在实验前校正仪器来消除。 主观误差：由操作者主观原因引起的。不能完全避免，应尽量克服。 2. 随机误差出现的规律 绝对值相等的正、负误差出现的概率相等； 小误差出现的概率大，大误差出现的概率小。 标准正态分布曲线 多次测定取平均值可以减小随机误差 1. 准确度与误差 有正负 绝对误差： Ea = x - xT 相对误差： 准确度：测定值x与真实值xT的接近程度。 2.2.2 误差的表示方法 常用%表示 ——体现系统误差的大小 相对误差能更好反映测定结果的准确度 对某物质客观存在量为 xT 的分析对象进行分析，得到 n 个测定值 x1、x2、x3、...、xn，测定结果的准确度表示： 测定结果的绝对误差： 测定结果的相对误差： 算术平均值 2. 精密度与偏差 绝对偏差： 精密度：平行测定中，几次测定值相互接近的程度。 有正负 偏差：测定值与测定的平均值之间的差值。 相对偏差： ——体现随机误差的大小 常用%表示 平均偏差： 相对平均偏差 无正负 平行测定同一试样，测定结果的精密度表示 3. 准确度与精密度的关系 精密度是保证准确度的先决条件。 消除系统误差后，精密度好的准确度一定高。 表观准确度高，精密度低 准确度高，精密度高 准确度低，精密度高 准确度低，精密度低 （不可靠） 4. 提高分析结果准确度的方法 ⑴选择合适的分析方法 ⑷检验和消除系统误差 ⑵减小测量误差 ⑶增加平行测定次数 分析天平 滴定管 试样质量 =0.2g =20mL 滴定剂体积 （3～4次） 2.3.1 测定结果的表示 算