第七章煤炭的综合利用.docVIP

第七章 煤炭的综合利用 第一节 煤的气化 煤的气化是指气化原料（煤或焦炭）与气化剂（空气、水蒸汽、氧气等）接触，在一定温度压力下，发生一系列复杂的热化学反应，使原料最大限度地转变为气态可燃物（煤气）的工艺过程。煤气的有效成分主要是H2、CO、和 CH4等。 一、煤炭气化的意义 1.煤气是洁净的燃料： 发电、工业锅炉、窑炉、城市民用。 2.煤气是化学合成工业的原料： 合成氨、甲醇、二甲醚、醋酸酐 二、煤的气化方法与煤气的种类 （一）煤的气化方法 1.按原料在气化炉中的运动状态可分为：移动床（固定床）气化、流化床（沸腾床）气化、气流床（悬浮床）气化、熔融床气化等； 2.按气化过程的操作方式可分为：连续式气化、间歇式气化、循环式气化等； 3.按压力大小不同可分为：常压气化、加压气化（中压0.7~3 .5MPa，高压7.0MPa）。 (二)煤气的种类 1.空气煤气2.混合煤气3.水煤气4.半水煤气 三、煤气化的化学反应 1.燃烧反应 C＋O2→CO2－395.4kJ/mol 2.发生炉煤气反应 C＋CO2→2CO＋167.9KJ/mol 3.碳—水蒸汽反应 C＋H2O→CO＋H2＋135.7KJ/mol 4.变换反应 CO＋H2O→CO2＋H2－32.2kJ/mol 5.碳加氢反应 C+2H2→CH4＋39.4kJ/mol 6.热解或脱挥发分反应 CmHn→n/4CH4+（m－n）/4 C 或CmHn＋（2m－n/2H2→mCH4 四、气化用煤对煤质的要求（一）移动床气化法对煤质的要求 1．移动床常压气化法对煤质的要求 （1）水分 Mt≤6%。 （2）挥发分 Vdaf1 ≤ 10%. （3）灰分 Ad24%. （4）煤灰熔融性 ST≥1250℃。 （5）固定碳 w (FC)daf65%?。 （6）粒度。粒度13~100㎜ （7）抗碎强度抗碎强度（25㎜） ≥ 65%。 （8）热稳定性。TS+670 ≥ 70%。 （9）反应性。无烟煤的化学反应性较差，但通过提高反应温度可增 加反应性。 （10）硫分。St,d ≤ 1.5%。 2．移动床加压气化对煤质的要求 移动床加压气化典型的气化炉是德国鲁奇公司发明的鲁奇炉，它采用蒸气一氧（高氧空 气）作气化剂，气化压力为2~3MPa，在压力高而温度不很高的条件下，可促进甲烷的生成反应；同时由于加压气化使反应物浓度增高，反应速度加快。 由于气化温度低，鲁奇炉加压气化法可采用灰熔性低的煤气化、对煤的抗碎强度和热稳 定性要求较低，可气化褐煤，其粒度下限达5㎜，能采用高水分（Mt=20%~30%）和高灰分（Ad=30%）的劣质煤，对黏结性稍强的烟煤也能气化。 （二）沸腾床气化法及其煤质的要求 沸腾床气化又称流化床气化。 1.对原料煤的要求是活性愈大愈好，所以用褐煤最好，要求Mar12%,Ad25%。 2.也可采用长焰煤或不粘煤。 煤的粒度小于8㎜，0~1㎜的煤粉愈少愈好。 煤灰熔融性ST1250℃,硫分St,d2%。 第二节 煤的液化 煤的液化是指经过一定的加工工艺，将固体煤炭转变成液体燃料或原料的过程。 一、煤炭液化的意义 1.煤的液化用于生产石油的代用品，可以缓解石油资源紧张的局面。从全世界能源消耗组成看，可燃矿物（煤、石油、天燃气）占92%左右，其中石油44%，煤30%，天燃气18%。 2.通过液化，将难处理的固体燃料转变成便于运输、贮存的液体燃料，减少了煤中含硫、氮化物和粉尘、煤灰渣对环境的污染。 3.煤的液化还可用于制取碳素材料、电极材料、碳素纤维、针状焦，还可制取有机化工产品等，以煤化工代替部分石油化工，扩大煤的综合利用范围。 二、煤炭液化的方法及对煤质的要求（一）煤炭液化的方法： （1） 煤的直接加氢液化法，如高压加氢法、溶剂精炼煤法、水煤浆生产法等； （2）煤的间接液化法，即水煤气合成法； （3）煤的部分液化法，即低温干馏法。 （二）煤直接加氢液化法及对煤质的要求 1.定义：煤直接加氢液化是在高温、高压、氢气（或CO+H2，CO+H2O等）、催化剂和溶剂的作用下进行裂解、加氢等反应，将煤直接转化成分子量较小的燃料油和化工原料的加工过程。 2.条件：煤加氢液化一般在180℃—450℃加压下分段进行。 氢的来源可以是氢气或能提供氢原子的溶剂（称为供氢溶剂）。 催化剂：钴、钌、钯、铂、铑等过渡金属配合物。 载在多孔氧化铝表面上用硫化物处理过的钼酸钴。 3.煤质要求： 高挥发分烟煤和褐煤 wdaf (C)=68%~85%、 wdaf (H)= ≥4.5%、Ad6%的煤。C/H的质量比不大于16 （三）煤的间接液化及对