第12章 配位平衡补充.ppt

第一节 配位解离平衡 二.逐级稳定常数 三.配位平衡的移动 2.对沉淀反应的影响 ②判断沉淀是否溶解 3. 配离子之间的平衡：向生成配离子稳定性较大的方向转化。（判断配位反应进行的方向） 例1: ? ?（ Au+ /Au）= 1.70 V, 求? ?（Au(CN)2- /Au） 例2. ??(Fe3+/ Fe2+) = 0.77 V,求??(Fe(CN)63-/ Fe(CN)64-) 例3: ? ?(Au+/ Au)=1.70V,求反应4Au + 8CN- + 2H2O + O2 4(CN-) + 4OH-的K ? 第二节 螯合物 第三节 配合物的应用 习题 * * 一.配合物的稳定常数和不稳定常数 ［Cu（NH3）4］2+ Cu2++4NH3 K ?不稳= ——————————— ［Cu 2+］ ［ NH3］4 ［ Cu（NH3）4 2+］ K ?稳= ——————————— =1 / K ?不稳 ［Cu 2+］ ［ NH3］4 ［ Cu（NH3）4 2+］ K ?不稳值越大，越不稳定 a. K ?稳= K 1? . K 2? . K3 . ? K4 ? b. K 1? ＞ K 2? ＞ K3 ? ＞ K4 ? Note：弱酸的Ka ?也是如此，后配位的L受到已配合的L排斥之故（一般当配位体过量时，只考虑配位状态，其他低配位数的各级离子忽略不计） 分步离解： Cu(NH3)42+ === Cu(NH3)32+ + NH3 K1 = 5.03 ? 10 - 3 = 1 / K4? Cu(NH3)32+ === Cu(NH3)22+ + NH3 K2 = 9.12 ? 10 - 4 = 1 / K3? Cu(NH3)22+ === Cu(NH3)2+ + NH3 K3 = 2.14 ? 10 – 4 = 1 / K2? Cu(NH3)2+ === Cu(NH3)2+ + NH3 K4 = 4.90 ? 10 –5 = 1 / K4? 总离解反应 [Cu(NH3)4 ]2+ === Cu 2+ + 4NH3 K不稳 = K1 K2 K3 K4 = 4.79 ? 10 -14 分步生成： Cu2+ + NH3 === Cu(NH3) 2+ K1? = 2.04 ? 10 4 Cu(NH3) 2+ + NH3 === Cu(NH3)2 2+ K2? = 4.67 ? 10 3 Cu(NH3)2 2+ + NH3 === Cu(NH3)3 2+ K3? = 1.10 ? 10 3 Cu(NH3)3 2+ + NH3 === Cu(NH3)4 2+ K4? = 2.06 ? 10 2 总生成反应： Cu2+ + 4NH3 === Cu(NH3)4 2+ K稳 = K1? K2? K3? K4? = 2.10 ? 10 13 Mn+ + x L-(碱) MLxn - x 1.酸度的影响 H+(［ H+ ］ ↑) HL(弱酸), ［ L-］↓，平衡←，配合物稳定性↓，离解的程度↑。酸效应 例：Fe3+ + 6F- FeF63- H+ HF 平衡 Ag+ + Cl- AgCl↓ ［ Ag(NH3)2］+ AgBr↓ ［ Ag(S2O3)2］3- AgI↓ Ag(CN)2- Ag2S NH3·H2O Br- Na2S2O3 I- KCN Na2S ①判断是否生成沉淀 例：一种溶液含有0.2mol/L的NH3·H2O，0.1mol/L的NH4Cl，0.15mol/L的［Cu（NH3）4］2+ ，问溶液中有无Cu(OH)2沉淀(Ksp,Cu(OH)2 = 1.6 × 10-19， K ?不稳 = 4.79 × 10-14) 解:设［ Cu2+ ］为x mol/L ［Cu（NH3）4］2+ Cu2+ + 4 NH3 0.15 - x x