第9章-1 重量分析法.pptVIP

第九章重量分析法 9.1.1 重量法的分类及特点 重量分析是通过称量物质的重量进行测定。 测定时，通常先用适当的方法使被测组分与其它组分分离，然后称重，由称得的重量计算该组分的含量。 9.1.2 重量分析对沉淀形式和称量形式的要求 试样分解制成试液后，加入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀析出，称为沉淀形式。沉淀经过过滤、洗涤，在适当温度下烘干或灼烧，转化成称重形式。 沉淀形式和称重形式可能相同，也可能不同。例如：BaSO4↓烘干后还是BaSO4形式；CaC2O4?H2O↓灼烧后变成CaO形式。 MA型微溶化合物的溶解度 活度积与溶度积 9.2.2 影响沉淀溶解度的因素 1、同离子效应 但是沉淀剂过多，反而由于盐效应或其它副反应使沉淀的溶解度增加。一般沉淀剂以过量50％～100％为宜，对非挥发性沉淀剂，则以过量20％～30％为宜。 2、盐效应 酸效应例子： 4. 络合效应 沉淀反应中，如果溶液中存有可能与构晶离子生成可溶性络合物的络合剂，则反应向沉淀溶解方向进行，影响沉淀的完全程度，甚至不生成沉淀，这种影响称为络合效应。 络合效应讨论络合剂L 例题 L是构晶离子本身的情况讨论 * * 分离 称量 分类 电解法 沉淀法 气化法 沉淀法是利用沉淀反应使待测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，再经过滤、洗涤、烘干或灼烧最后称重并计算其含量。 利用物质的挥发性质，通过加热或其他方法使试样中的待测组分挥发逸出。例如，测定试样中的结晶水，可将试样加热烘干至恒重，试样减轻的重量即水分重量。或者将逸出的水汽用已知重量的干燥剂吸收，干燥剂增加的重量即水的重量。 利用电解原理，用电子作沉淀剂使金属离子在电极上还原析出，然后称重，电极增加的重量即为金属重。 对 沉淀形 的要求 溶解度小 晶形好 纯度高 易于转化 Precipitation form 减少因沉淀溶解的损失而影响测定的准确度。 方便过滤 和洗涤。 避免其他杂质，获得准确结果。 对 称量形 的要求 有确定的化学组成，可以计算结果 十分稳定，不易与O2, H2O, CO2 反应 摩尔质量足够大，以减少称量误差，提高测定的准确度。 误差例如：测Al Al NH3 Al(OH)3↓ 0.1000g 0.1888g 灼烧 Al2O3 Al 8-羟基喹啉 Al(C9H6NO)3↓ 烘干 Al(C9H6NO)3↓ 0.1000g 1.704g 称量误差 Weighing form 9.2.1 溶解度、溶度积和条件溶度积 溶解度 solubility (s)：在一定的温度和压力下，物质在一定量的溶剂中，当沉淀与溶解达到平衡时所溶解的最大量。 9.2 沉淀的溶解度及其影响因素 1：1型的微溶化合物MA，在溶解并达到饱和状态后，有下面的平衡关系：MA（固）? MA（水）? M＋ ＋ A－ 中间态的MA （水）的存在形态—— 可能是分子形态化合物，如AgCl（水） ； 也可能是离子对化合物，如Ca2＋SO42－ （水） 。 总之，在平衡的MA水溶液体系中，包含了 M＋，A－和未解离的中间态 MA（水）。 S′ mol/L 为离子形态的溶解度 通常情况下， S°很小， S ≈ S′ MA(s) MA (水) M + + A- S° S′ S′ 微溶化合物的溶解度 S = S°+ S′ MA（固）和MA（水）之间达到沉淀平衡，所以 纯固体物质的活度等于1，因此 可见，溶液中分子形态或离子对化合物状态MA（水）的浓度为一常数，等于S° 。 S° 称为固有溶解度或分子溶解度。 MA (liquid) M + + A - S S 活度积常数 溶度积常数 微溶化合物的溶解度一般都很小，溶液中的离子强度不大，通常不考虑离子强度的影响。附录表17中所列微溶化合物的溶度积，均可作为活度积，不加区别。但溶液有强电解质存在，离子强度 I 较大时，应该从相应的活度系数计算该条件下的溶度积，此时活度积与溶度积可能相差较大。 根据活度与浓度关系得到， OH- L H+ MA(s) M + + A - 条件溶度积 对于形成MA的主反应，还可能存在多种副反应： 此时溶液中金属离子总浓度[M’]和沉淀剂总浓度[A’]分别为：[M’]=[MA]+[ML]+[ML2]+???+[M(OH)]+[M(OH)2]+??? [A’]=[A]+[HA]+[H2A] +??? 引入相应活度系数，则 条件溶度积常数 可见，发生副反应使得条件溶度积大于溶度积。 同离子效应 盐效应 酸效应 络合效应 在重量分析中，常常加入过量沉淀剂利用同离子效应降低沉淀的溶解度。 例如：BaSO4在水中溶解度为 s＝[Ba 2+ ]=[SO42-]=Ksp1/2=10-5mol/L 如果往溶液中加入过量的SO42