第7章 难溶电解质的沉淀-溶解平衡.ppt

难溶电解质: 在常温下溶解度小于0.01g/100g H2O的电解质。 一、沉淀溶解平衡 AgCl(s) Ag＋(aq)＋ Cl－(aq) 溶 解 沉 淀 当溶解和沉淀这两个相反过程的速率相等时，溶解 和沉淀达到平衡。 沉淀溶解平衡平衡特点 多相平衡，溶液是饱和溶液，服从化学平衡定律 第一节 溶度积和溶解度 也是一个平衡常数，只与物质本性及温度有关。 ∴ 称为活度积常数 难溶电解质溶液是稀溶液，可用浓度代替活度 ∵ ∴ 称为溶度积常数 AmBn(s) mAn＋(aq)＋ nBm－(aq) 溶度积常数随温度的升高而增大，但幅度不大。 第一节 溶度积和溶解度 二、溶度积和溶解度的关系 溶解度的单位用mol·L－1 AB型 AB(s) A＋(aq)＋ B－(aq) s s A2B 或 AB2型 A3B 或 AB3型 A3B2 或 A3B2型 第一节 溶度积和溶解度 三、溶度积规则 溶液为过饱和溶液，析出沉淀 溶液为饱和溶液，达到沉淀－溶解平衡 溶液为不饱和溶液，固体继续溶解 溶度积规则可用来判断沉淀的生成和溶解，是沉淀反应的基本原理。通过控制难溶电解质的离子浓度，可使反应向我们需要的方向转化。 第一节 溶度积和溶解度 例题二：在0.05L 2.0×10－3 mol·L－1 Pb2＋离子中加入溶液0.10L 0.030 mol·L－1 I－离子溶液后，能否产生PbI2沉淀。已知： 解： 答：略。 混合时 ∴ 有沉淀生成 第一节 溶度积和溶解度 一、沉淀的生成 沉淀生成的充要条件： 1、生成沉淀 例题三：将20 mL 0.001 mol·L－1 CaCl2与30.0 mL 0.010 mol·L－1 KF溶液混合后，有无CaF2沉淀生成。 已知： 解： 生成沉淀 第二节 沉淀－溶解平衡的移动 2、分步沉淀 例题四：在含有0.01 mol·L－1 KI 和0.01 mol·L－1 KCl 的溶液中逐滴加入AgNO3，①先生成哪种沉淀？②第一种离子刚好沉淀完全时，第二种离子开始沉淀没有 ？ 已知： 解： ① 溶液将生成沉淀 如果 溶液将生成AgI沉淀 即有 第二节 沉淀－溶解平衡的移动 同理，如果要生成AgCl沉淀，则 ∴ 溶液中先生成AgI沉淀 ∵ 生成AgI所需的Ag＋浓度小 ② 离子沉淀完全的条件： 当溶液中I－刚好沉淀完全时 第二节 沉淀－溶解平衡的移动 ∴ 即此时溶液仍然无AgCl沉淀生成。 注意： 沉淀的顺序不是一成不变的。沉淀的顺序除了与溶度积有关外，还与个离子在溶液中的浓度有关。 则 第二节 沉淀－溶解平衡的移动 3、沉淀的转化 沉淀的转化： 由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程。 如往含有PbCrO4沉淀的溶液中加入(NH4)2S溶液并搅拌之，可以观察到沉淀由淡黄色的PbCO4变成黄色PbS的过程。 总反应 第二节 沉淀－溶解平衡的移动 ∵ 总反应等于两反应之和 ∴ 因平衡常数值很大，所以反应向右进行较彻底。 如果转化的平衡常数接近与1或小于1时，在一定的条件下，也可以实现。 第二节 沉淀－溶解平衡的移动 例题五：在含有BaSO4固体的BaSO4饱和溶液中加入Na2CO3固体，忽略溶液体积的变化，当 离子浓度达到多少时，可使BaSO4固体开始转化成BaCO3沉淀？ 已知： 解： BaSO4饱和溶液中Ba2＋的浓度为 生成BaCO3的条件是 即 第二节 沉淀－溶解平衡的移动 上述反应的总反应如下： 即只要使 沉淀就开始发生转化。 第二节 沉淀－溶解平衡的移动 二、沉淀的溶解 沉淀溶解的充要条件： 1、生成弱电解质使沉淀溶解 生成弱酸使沉淀溶解 总反应： 第二节 沉淀－溶解平衡的移动 因总反应等于三个反应之和，则 反应标准平衡常数的值很大，所以CaCO3能溶于酸中。 第二节 沉淀－溶解平衡的移动 生成H2O使沉淀溶解 ＋ 总反应： 第二节 沉淀－溶解平衡的移动 生成弱碱使沉淀溶解 ＋ 总反应： 第二节 沉淀－溶解平衡的移动 生成难电离的盐使沉淀溶解 ＋ 总反应： 第二节 沉淀－溶解平衡的移动 例5-6 已知：Ksp{Al(OH)3}＝3.70×10－15，Kb(NH3)＝1.75×10－5。将500mL 0.20mol·L－1AlCl3溶液和500mL 0.20 mol·L－1氨水混合： （1）混合后有无沉淀生成？ （2）需要加入多少克NH4Cl才能使溶液无Al(OH)3沉淀生成（忽略加入NH4Cl固体引起的体积变化）？ 1．解：（1）有关反应式为： Al3+＋3NH3＋3H2O Al(OH)3↓＋3