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第11章 沉淀反应 11-1 沉淀溶解反应 11-2 溶度积规则及应用 11-1-2 溶度积和溶解度之间的相互换算 溶解度(s)：溶解物质克数 / 100克水(溶剂) 溶度积(Ksp) (涉及离子浓度) ： 溶解物质“物质的量” / 1L溶液 对于难溶物质，离子浓度很稀，可作近似处理： (x g / 100 gH2O )×10 / M ~ mol· L-1 影响电极电势的其他因素 2. 大家知道银在盐酸溶液中不会溶解( Ag + HCl)，如果将氢碘酸（HI）代替盐酸，结果如何？为什么？ 随着AgI的生成，溶液中I-离子浓度下降，Ag+离子浓度增大，当Ag+浓度增加到一定的程度，AgCl沉淀开始析出。此时I-浓度为： 说明，当AgCl沉淀开始析出时，I-已沉淀得相当完全了。 一般来说沉淀类型相同的情况下：（如AgI和AgCl同为AB型） （1）Ksp小的总是先沉淀，Ksp大的后沉淀。 （2）Ksp相近的一般是同时沉淀。 （3）Ksp相差1000倍以上才有可能清楚地分步沉淀。 若离子浓度不同，沉淀类型不同时要通过计算确定。 [例1] 在提纯硫酸铜实验中为何要先调pH值为 4 左右，再加热过滤 ？ 解：目的是除铁元素 1、计算要使 [Fe3+]?10-5 (10-5是什么意思？ ), pH值应为多少； 查表有： Fe(OH)3的 Ksp = 4.0?10-38 即：[Fe3+] [OH-]3= 4.0?10-38 ； 当：[Fe3+]=10-5 mol·L－1时 [H+]=10-14 /1.6?10-11 = 6.3 ? 10-4 mol·L－1 相应的pH值为： pH =3.2 所以当pH ? 3.2时 , Fe3+ 可以基本除尽。 2、计算要使[Cu2+]不沉淀，pH值应为多少？ 查表有： Ksp(Cu(OH)2) =2.2 ?10-20 当 [Cu2+] = 0.1 mol·L－1 时： [H+]=2.1?10-6 mol·L－1 相应的pH值为： pH = 5.6 即： 当 pH ? 5.6时 溶液中的Cu2+不沉淀。 显然，合适的操作条件是：pH值在3.2 ? 5.6之间。所以取pH为4的沉淀条件。 [例2]: 某溶液中含Cl- 和CrO42-,它们的浓度分别是 0.10mol.L-1和0.0010mol.L-1，通过计算证明，逐滴加入AgNO3试剂,哪一种沉淀先析出?当第二种沉淀析出时第一种离子是否被沉淀完全(忽略由于加入 AgNO3 所引起的体积变化)? [解]: ?AgCl先析出 例如使CaSO4转化为CaCO3。使AgCl转化为Ag2CrO4等等。 CaSO4＋CO32－ ＝ CaCO3＋SO42－ 此式的平衡常数为： 可见得平衡强烈地偏向右边，转化比较完全。 二、沉淀的转化 一般来说： 在平衡常数 K ?? 1 的情况下是比较容易发生转换的； 在平衡常数 K ?? 1 的情况下是难以发生转换的； 在平衡常数 K接近1的情况下创造一定的条件还是有可能发生转换的。 例如：在1.0升1.6 mol·L-1 Na2CO3溶液中，能否使0.10 mol 的BaSO4沉淀完全转化？ 解：查得Ksp(BaSO4)=1.08×10-10 Ksp(BaCO3)=2.58×10-9 沉淀转化反应为： 设：能转化BaSO4 x mol, 则： 答：只能转化0.064 mol BaSO4 。 平衡时 1.6-x x 沉淀的生成对电极电势的影响 [例] 在Ag+/Ag电对体系中加入 NaCl，产生AgCl沉淀。当[Cl-]=1mol·l-1时， [解] 电极反应： 体系中反应： 当[Cl-]=1mol·l-1时， * * 11-1-1 溶解平衡和溶度积 1、 溶解平衡 在溶液中有下列平衡： AgCl(s) ? Ag+ ＋Cl－ AgCl不断地溶解到水中，溶液中离子不断沉积到固体上，一定时间后达到平衡。 11-1 沉淀溶解反应 2、溶度积 当上述反应达到平衡时，其平衡常数为： 即： Kosp = [Ag+][Cl－] 上式中的 Kosp 即为溶度积常数，简称溶度积。 Solubilit