物理化学-第一章(3).pptVIP

显然，根据标准摩尔燃烧焓的定义，所指定产物如 等的标准摩尔燃烧焓，在任何温度T时，其值均为零。 则 利用燃烧焓求化学反应的焓变 化学反应的焓变值等于各反应物燃烧焓的总和减去各产物燃烧焓的总和。 例如：在298.15 K和标准压力下，有反应： （A） （B） （C） (D) 用通式表示为： 利用燃烧焓求生成焓 用这种方法可以求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。 该反应的反应焓变就是 的生成焓，则： 例如：在298.15 K和标准压力下： * 第一章 热力学基础与第一定律 第一章主要内容与要求 热力学第一定律的掌握，状态函数的概念与运用，功、热、焓、内能等的计算（简单过程/相变过程/化学变化/典型过程如绝热可逆过程/组合而成的复杂过程），熟练掌握理想气体的相关变化与具有确定状态方程的实际体系的求算，均相系热力学量的转化关系；热化学基础、掌握热力学函数表的应用，Hess定律。建立热力学基本概念。 1.1 热力学概论 1.2 热力学第一定律 1.3 准静态过程与可逆过程 1.4 焓 1.5 热容 1.6 热力学第一定律对理想气体的应用 1.7 实际气体 本章具体内容: 1.9 赫斯定律 1.10 几种热效应 1.11 反应热与温度的关系——基尔霍夫定律 1.12 绝热反应——非等温反应 1.8 热化学 1.8 热化学 反应进度 等压、等容热效应 热化学方程式 压力的标准态 对任意一化学反应，其反应式可写成: B代表化学反应中任一组分，?B 为其计量系数 对反应物?B 为负值；对生成物?B 为正值 反应进度（extent of reaction） 20世纪初比利时的Dekonder引进反应进度? 的定义为： 设某反应 单位：mol 引入反应进度的优点： 在反应进行到任意时刻，可以用任一反应物或生成物来表示反应进行的程度，所得的值都是相同的，即： （反应进度被应用于反应热的计算、化学平衡和反应速率的定义等方面） 注意： 应用反应进度，应与化学反应计量方程对应。 例如： 当? 都等于1 mol 时，两个方程所发生反应的物质的量显然不同。 [例] 当10 mol N2 (g)和20 mol H2(g)混合通过合成氨塔，经多次循环反应，最后有5 mol NH3(g)生成。试按如下两个反应方程式，分别计算反应的进度： [解] t = 0 10 20 0 t = t 7.5 12.5 5 定义： 为反应的摩尔焓变 等压、等容热效应 反应热效应 当体系发生反应之后，使产物温度回到反应前始态时的温度，体系放出或吸收的热量，称为该反应的热效应。 等容热效应 反应在等容下进行所产生的热效应为 ,如果不作非膨胀功， ,氧弹量热计中测定的是 。 等压热效应 反应在等压下进行所产生的热效应为 ，如果不作非膨胀功，则 。 与 的关系 当反应进度为1 mol 时： 式中 是生成物与反应物气体物质的量之差值，并假定气体为理想气体。 或 对于理想气体 与 的关系的推导 反应物 生成物 （3） （2）等容 生成物 热化学方程式 表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。因为U,H的数值与体系的状态有关，所以方程式中应该注明物态、温度、压力、组成等。对于固态还应注明结晶状态。 例如：298.15 K时 焓的变化 反应物和生成物都处于标准态 反应进度为1 mol 反应（reaction） 反应温度 反应进度为1 mol ，表示按计量方程反应物应全部作用完。若是一个平衡反应，显然实验所测值会低于计算值。但可以用过量的反应物，测定刚好反应进度为1 mol 时的热效应。 随着学科的发展，压力的标准态有不同的规定： 1985年GB规定为 101.325 kPa 1993年GB规定为 1?105 Pa。标准态的变更对凝聚态影响不大，但对气体的热力学数据有影响，要使用相应的热力学数据表。 压力的标准态 标准态不规定温度，每个温度都有一个标准态。 一般298.15 K时的标准态数据有表可查。