无机化学4.2.ppt

将Zn放到CuSO4溶液中，发生： Zn＋CuSO4=ZnSO4+ Cu 电子从Zn转移到Cu2＋，由于电子的流动毫无秩序，因此不产生电流，随着反应的进行，化学能→热能，溶液温度上升。 如果改为：铜锌原电池，会发现检流计指针偏转。 盐桥(Salt bridge )的作用 使阳离子（主要是盐桥中的K+）通过盐桥向CuSO4溶液迁移；阴离子（主要是盐桥中的Cl-）通过盐桥向ZnSO4溶液迁移，消除两杯溶液中由于电极反应发生而出现的非电中性现象，维持溶液的电中性，以确保原电池装置构成通路。 盐桥内装有琼脂和饱和KCl溶液制成的胶冻。 电极电势代数值越小，电对所对应的还原态物质还原能力越强，氧化态物质氧化能力越弱； E代数值越大，电对所对应的还原态物质还原能力越弱，氧化态物质氧化能力越强。 电极电势表示氧化还原电对所对应的氧化态物质或还原态物质得失电子能力相对大小的一个物理量。 注意 (1)电极电势的正负号问题 欧洲流行的是还原电势，而在美洲流行的是氧化电势。 1953年IUPAC规定，只有还原电势才称为电极电势。 (2)电极电势是强度性质，没有加和性 不论半电池反应式的系数为几，E值不变。 Zn2+＋2e= Zn 2Zn2+＋4e= 2Zn E0Zn2+/Zn ＝ -0.7628V (3)E是水溶液体系的标准电极电势，对于非标准状态、非水溶液体系，不能用E0比较物质氧化还原能力。 2.氧化型物质,还原型物质的浓度、分压 3.酸度对某些电对有影响 组成电对的物质的本性，决定E 值 金属越活泼,E 代数值越小, E 越小 Nernst方程? 氧化型 + ze- 还原型 E = E + ㏑ zF [氧化型] [还原型] RT 4-2-4 影响电极电势的因素 当 R = 8.314 J? K-1 ?mol-1 F = 96485 J? V-1 T= 298.15 K Nernst方程? 氧化型 + ze- 还原型 E = E + ㏑ zF [氧化型] [还原型] RT z [还原型] E = E + lg 0.0592 [氧化型] 4-2-4 影响电极电势的因素 氧化型 + ze- 还原型 z [还原型] E = E + lg 0.0592 [氧化型] 1. 气体物质用分压(Pa)表示 并除以 p (105 Pa) 溶液中的物质用浓度(mol?L-1)表示 并除以c (1mol?L-1) 注 意 例1 Cl2(g) + 2e- 2Cl- 0.0592 p(Cl2)/p E(Cl2/Cl-)=E (Cl2/Cl-) + lg 2 [c(Cl-)/c ]2 2. 纯固体或纯液体物质不写入 注 意 氧化型 + ze- 还原型 z [还原型] E = E + lg 0.0592 [氧化型] 例2 Zn2+ + 2e- Zn 例3 Br2(l) + 2e- 2Br - E(Zn2+/Zn)=E (Zn2+/Zn) + lg [c(Zn2+)/c ] 2 0.0592 0.0592 1 2 [c(Br )/c ]2 - E(Br2/Br-) =E (Br2/Br-) + lg z [还原型] E = + lg 0.0592 [氧化型] 3.电极反应中电对以外物质也应写入，但溶剂（如H2O）不写入 注 意 氧化型 + ze- 还原型 z [还原型] E = E + lg 0.0592 [氧化型] 例4 Cr2O72- + 6e- +14 H+ 2Cr3+ + 7H2O E(Cr2O72-/Cr3+) =E (Cr2O72-/Cr3+) + lg 6 [c(Cr3+)/c ]2 0.0592 [c(Cr2O72-)/c ]·[c(H+)/c ]14 1.浓度 z [还原型] E