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第4章 酶 一、教学大纲基本要求 酶的化学本质，酶催化反应的特点，酶的活性中心，酶在细胞内的分布特点；酶的习惯命名，酶的国际系统命名，酶的系统分类及编号，按酶蛋白分子的组成分类，同工酶、诱导酶；酶催化反应高效性的机理，酶催化反应专一性的机理，酶作用机理举例；底物浓度对酶促反应速度的影响，pH值对酶促反应速度的影响，温度对酶促反应速度的影响，酶的浓度对酶促反应速度的影响，激活剂对酶促反应速度的影响，抑制剂对酶促反应速度的影响，有机介质中的酶促反应；别构效应调节，共价调节，酶原的激活，多酶体系调节。 二、本章知识要点 1．酶的基本概念 酶是一类具有高催化效率、高度专一性、活性可以调节的高分子生物催化剂。除了一些具有催化功能的RNA以外，绝大部分的酶都是蛋白质或带有辅助因子的蛋白质。 在生物体内，种类繁多的酶使得各种代谢反应迅速而有序的进行。 2．酶催化的特点 （1）催化效率高，酶催化反应速度是相应的无催化反应速度的108-1020倍，并且至少高出非酶催化反应速度几个数量级。 （2）专一性高，酶对反应的底物和产物都有极高的专一性，几乎没有副反应发生。 （3）反应条件温和，温度低于100℃，正常大气压，接近中性pH环境。 （4）酶的催化活性可以调节，根据生物体的需要，酶的活性受到多种调节机制的灵活调节。主要有反馈抑制调节、抑制剂和激活剂对酶活性的调节、别构调节、酶的共价修饰调节、酶的合成和酶的活化与降解等。 （5）容易失活，高温、高压、强酸、强碱和重金属盐等因素都可能使 3．酶与非酶催化剂相比的几点共性 （1）催化效率高，含量低。 （2）只改变化学反应速度，不改变化学反应平衡点。 （3）降低反应的活化能。 （4）反应前后自身的结构不变。 催化剂改变了化学反应的途径，使得反应通过一条活化能比原来途径低的途径进行。催化剂的作用只反映在动力学上，即加快反应速度，但不影响反应的热力学，即不能改变化学平衡。 4．酶的化学本质 （1）组成 酶的主要成分是蛋白质。有些酶仅由蛋白质组成，例如脲酶、溶菌酶、淀粉酶、脂肪酶和核糖核酸酶等 有些酶不仅含有蛋白质（称为脱辅酶），还含有非蛋白质成分，称为辅助因子。脱辅酶与辅助因子结合，形成全酶以后才具有催化活性。例如，过氧化物歧化酶与辅助因子Cu2+、Zn2+结合，乳酸脱氢酶与辅助因子NAD+结合。 （2）酶的辅助因子 酶的辅助因子可以分为辅酶和辅基。辅酶是指与脱辅酶结合比较松的小分子有机物，可以用透析法除去，例如辅酶Ⅰ和辅酶Ⅱ。辅基是指以共价键和脱辅酶结合，不能用透析法除去的辅助因子，例如丙酮酸氧化酶中的黄素腺嘌呤二核苷酸。 酶蛋白（脱辅酶）决定酶的专一性（选择底物），辅助因子决定酶促反应的类型（氧化还原、水解或基团转移等）。例如NAD+可与多种脱辅酶结合，分别组成专一性强的乳酸脱氢酶、醇脱氢酶、苹果酸脱氢酶和异柠檬酸脱氢酶。这些酶催化的底物不同，但是反应的类型都是氧化还原反应。 5．酶的分类 （1）氧化还原酶类，催化氧化还原反应。例如乳酸脱氢酶。 （2）转移酶类，催化基团转移反应，例如谷丙转氨酶。 （3）水解酶类，催化水解反应，例如淀粉酶和白酶。 （4）裂合酶类（裂解酶），催化从底物上移去一个基团而形成双键的反应或其逆反应，例如醛缩酶。 （5）异构酶，催化同分异构体相互转化，例如6-磷酸葡萄糖异构酶。 （6）合成酶（连接酶），催化一切必须与ATP分解相偶联、并由两种物质合成一种物质的反应，例如CTP合成酶。 根据酶蛋白的特点还可以将酶蛋白分为： （1）单体酶 一般由一条肽链组成，例如溶菌酶和牛胰核糖核酸酶。有些单体酶由多条肽链组成，肽链键有二硫键连接，例如胰凝乳蛋白酶。 （2）寡聚酶 两个或两个以上亚基组成的酶。寡聚酶中有很多是调节酶，在代谢调控中起重要作用。大多数寡聚酶是胞内酶，而胞外酶一般是单体酶。 （3）多酶复合体 几种不同的酶依靠非共价键聚集在一起，往往催化一个连续的多步反应，可以方便调控和提高催化效率。 6．酶的专一性 一种化合物能成为某种酶的底物，必须具备两个条件：该分子上有被酶作用的化学键以及有一个或多个结合基团能与酶活性中心结合。酶专一性的类型有多种。 （1）结构专一性 (键专一性（对底物的结构要求最低） 酶只对其作用的键的类型有限制，而对键两侧基团的种类没有特殊限制。例如酯酶可催化酯键（R—CO—OR’）水解，对酯键两侧的R和R’基团的结构没有限制。 (基团专一性 酶不仅对键的类型有限制，还对键一端基团的种类有限制，但对另一端的基团限制不严格。例如α－D－葡萄糖苷酶，不仅要求作用的键是α－糖苷键，而且要求此键一端必须是葡萄糖残基，而对此键另一端的基团无限制，可以是水解蔗糖或麦芽糖。 (绝对专一性 一种酶只能