聚合物改性原理第2章111108.pptVIP

硕士研究生课程《高分子材料改性》 2.1 聚合物化学反应改性的定义和研究内容 （1）定义：通过大分子的化学反应，改变大分子的化学结 构，从而改进聚合物的性能、制取新型聚合物或者赋予聚合物 新的功能。 改进性能：如橡胶的硫化，聚烯烃接枝 制取新聚合物：如氯磺化聚乙烯，氯化聚乙烯、维尼纶， 氢化丁腈，SEBS(氢化SBS)等。 功能化：如离子交换树脂，光敏树脂，高分子催化剂，高 分子试剂等 （2）研究内容：各种基团反应，共聚（接枝、嵌段）， 交联，降解等。 2.2.2 聚丁二烯的氢化： 2.2.3 SBS的氢化—SEBS SEBS的性能：耐热性（＞130℃）和耐老化性能优 于SBS。 SEBS的用途： （1）塑料合金：用于工程塑料改性（如PC/SEBS、 PPO/SEBS、PA/SEBS、St-MMA/SEBS等）和相容 剂（PE/PS/SEBS）。 （2）热塑性弹性体：用于汽车，医疗，食品工业， 电线电缆等； （3）粘合剂，密封胶。 （下图：巴陵石化的SBS和SEBS合成装置） 2.2.4 氢化丁腈橡胶（HNBR） 制备： NBR加氢，采用钯，铑催化剂，高温，高压，加氢深度99.5％。 主要生产厂家：日本Zeon(瑞翁), 德国Bayer，中国兰化 性能：耐热氧老化性能远优于丁腈橡胶（NBR），可在150℃下长期使用（NBR长期使用温度为120℃），耐油，耐腐蚀（特别是硫化氢）。 用途：耐油，耐热，耐腐蚀制品，如油田橡胶制品，汽车橡胶制品等。 存在问题：须使用高压和贵金属催化剂制备，价格昂贵。 我们采用有机改性蒙脱土纳米复合技术制备了可在165 ℃下长期使用并耐硫化氢的HNBR硫化胶。（黄安民博士论文） 2.3 卤化 2.3.1 氯化天然橡胶 制法: （1）溶液法：天然橡胶溶解于CCl4，通Cl2或加入苯基碘 氯化物（溶剂污染） （2）胶乳氯化法：当前的发展方向（杨丹博士论文：胶乳法CNR的结构与性能） 结构：氯原子取代氢或在双键上加成，含氯54％以上。 性能：硬而无弹性。 用途：粘合剂，耐腐蚀、阻燃涂料。 2.3.2 氯化聚乙烯（CPE） 制备：溶液法，悬浮法，气相法 结构：无规（溶液法），嵌段（悬浮法） 性能：随氯含量增加，弹性增加，36％以上氯含量 为弹性体 用途：PVC增韧剂（含氯量36%）；橡胶制品(胶管、电缆外胶,广州胶管厂） 2.4 环氧化 ENR的用途： 高性能轮胎（低滚阻—60℃ Tanδ值小、高抗湿滑—0℃ Tanδ值大） 图1 NR/ENR/PF弹性体合金的DMA 曲线 图2 NR/ ENR/PF 弹性体合金的Tanδ值  (NR/ENR=80/20) 酚醛树脂PF含量：a-0; b-5 phr; c-7.5 phr； d-10 phr; e-15 phr; 2.5 羧化 2.6 离子化 （1）离（子）聚体的定义—含10%摩尔离子基团的聚合物， 具有热塑性弹性体的特征。 （2）制备方法1－磺化法 磺化EPDM：80年代初工业化（Exxon，Uniroyal） EPDM磺化度对材料性能的影响 磺化丁基橡胶的磺化度对材料力学性能的影响 (3) 制备2－羧化法 含羧基单体与其他单体共聚并离子化 A. 乙烯-丙烯酸（阴离子聚体） 乙烯-甲基丙烯酸 乙烯-丙烯酸甲酯，然后水解和皂化 乙烯-马来酸 乙烯-甲基丙烯酸-MAA 乙烯-甲基丙烯酸-丙烯腈 B. Bd-St-AA Bd-AN-AA C. Bd-乙烯基吡啶（阳离子聚体） Bd-St-乙烯基吡啶 2.7 异构化（1）天然橡胶的顺反异构化 2.8 功能化 2.8.1 离子交换树脂 苯乙烯＋二乙烯基苯 交联聚苯乙烯 磺化 氯甲基化 （磺酸型阳离 （季胺盐型阴 子交换树脂 ） 离子交换树脂） 阳离子交换树脂： 强酸型（含有-SO3H） 弱酸型（含有-COOH，-OH） 中等酸型