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化学平衡中的等效平衡 夏 宾 化学平衡是高中化学中最重要的基础理论之一，而化学平衡中的“等效平衡”又是化学平衡中的重要知识内容之一。在课程教材中，虽然讲述了化学平衡的概念、特征及其标志，以及勒沙特列原理等相关知识。但对于 “等效平衡”是一个盲点和难点。尽管《新课程（化学）学科指导意见》中没有明确要求掌握等效平衡，但在各类考试甚至高考试题中，比较或计算同一可逆反应在不同条件下达到平衡后，各种组分的物质的量、质量、物质的量浓度、转化率等问题时，就会涉及“等效平衡”的有关知识，否则很难得出正确答案。在解决此类问题时，若能掌握和应用“等效平衡”的知识，那么一切有关化学平衡的难题也就迎刃而解了。先让我们来看几道试题： 试题1、（北京理综第9题）已知H2(g) + I2(g) 2HI(g)；⊿H0，有相同容积的定容密闭容器甲和乙，甲中加入H2和I2 各0.1mol，乙中加入HI 0.2mol，相同温度下分别达到平衡。欲使甲中HI 的平衡浓度大于乙中HI 的平衡浓度，应采取的措施是 A、甲、乙提高相同消温度 B、甲中加入0.1mol He,乙不变 C、甲降低温度，乙不变 D、甲增加0.1mol H2 ，乙增加0.1mol I2 解析：本题考查化学平衡，在相同条件下，甲、乙容器中达到平衡时是等效平衡，欲使甲中HI 的平衡浓度大于乙中HI 的平衡浓度，则甲中平衡向着正反应方向移动，同时乙向着逆反应方向移动或不移动。选项A，甲、乙提高相同温度时，平衡均向逆反应方向移动，且达平衡是二者等效，HI浓度相等。选项B，甲中加入稀有气体时，平衡不移动 ，二者HI浓度相等。选项C，甲降低温度，平衡向着正反应方向移动，达平衡时HI浓度增大，而乙不变，即乙中HI浓度不变化，符合题意。选项D，甲增加0.1mol H2，乙增加0.1mol I2，一边倒后，这两个反应为全等等效，相当于甲中增加等量的H2 或I2 ，达平衡时HI的平衡浓度都增大并保持相等，D不符合题意。 答案：C 试题2、在某密闭容器中充入体积为V L的N2、H2的混合气体，其中N2为1.0 mol，H2为3.0 mol。在一定温下达到平衡时，测得NH3为0.6 mol；若该容器中开始时有2.0 mol N2，6.0 mol H2，则在同温下达到平衡时，容器内NH3的物质的量为（??? ） A.若为恒容容器，n(NH3)=1.2 mol?????????? B.若为恒容容器，n(NH3)＜1.2 mol C.若为恒压容器，n(NH3)=1.2 mol?????????? D.若为恒压容器，n(NH3)＜1.2 mol 解析：该反应为反应前后气体体积改变的反应，恒温恒压下，改变起始时加入物质的物质的量，只要按化学计量数之比换算成同一半边的物质的物质的量之比与原平衡相同，则达到平衡后与原平衡等效。若恒温恒容，就不能建立等效平衡，所以NH3的物质的量大于1.2mol。恒温恒压条件下，建立等效平衡，NH3的物质的量为1.2mol.因此C正确。 答案：C 试题3、（2009广州市高三调研测试）保持恒温、恒容，在某密闭容器中发 生反应：2A（g）+2B（g）C（g）+3D（g）。现分别从两条途径建立平衡：Ⅰ.从正 反应开始，A、B的起始物质的量均为2mol ；Ⅱ.从逆反应开始，C、D的起始物 质的量分别为2mol和6mol。以下叙述中正确的是 学科网 A．Ⅰ、Ⅱ两种途径从反应开始到平衡状态所消耗的时间相同学科网 B．Ⅰ、Ⅱ两种途径从反应开始到平衡状态的过程中，体系的总密度始终保持不变 C．Ⅰ、Ⅱ两途径最终达到平衡时，体系内A的物质的量分数相同 D．Ⅰ、Ⅱ两途径最终达到平衡时，体系内A的浓度相同学科网， 解析：是恒温恒压下，反应前后气体分子数不改变的可逆反应，由于气体总质量不变，气体总体积也不变，因此，无论该反应是否达到平衡状态，容器内体系的总密度始终保持不变， B选项正确；在恒温恒压条件下，对于反应前后气体分子数不改变的可逆反应，只要按方程式的化学计量数关系，一边倒后，起始时加入反应物（或生成物）的物质的量的比值与原平衡相同，则两平衡等效（相似等效）。这种等效平衡的结果是同一物质转化率相同，同种物质的质量分数（体积分数、物质的量分数）相同，而物质的量和浓度不相同，但成比例。所以， C选项正确。 答案：BC， 一、什么是等效平衡 首先我们以2X(g)＋Y(g)3Z(g)＋R(g) O2 = ymol SO3 = zmol SO2 = xmol O2 = ymol SO3 = zmol SO2 = kxmol O2 = kymol SO3 = kzmol 平衡状态1 平衡状态2 平衡状态3 通过比较分析，我们可看出，平衡状态1与平衡状态