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压强变化对化学平衡移动及转化率的影响 江西崇仁二中　陈毅武 对于任一气体可逆反应来说，不同情况引起的压强变化，对其化学平衡状态及转化率的影响是不同的。 缩小体积而增大压强 对可逆反应 mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g) 若m+n＝p+q， 平衡不移动， Ａ、Ｂ的转化率均不变。 若m+n＞p+q， 平衡向正反应方向移动，Ａ、Ｂ的转化率均增大。 若m+n＜p+q， 平衡向逆反应方向移动，Ａ、Ｂ的转化率均减小。 恒温恒容条件下，增加反应物而增大压强 （１）反应物只有一种的可逆反应，如mA(g) pC(g) +qD(g)或mA(g) pC(g)，增加反应物A，平衡向正反应方向移动，但该反应物Ａ的转化率的变化与气体反应物的化学计量数有关（增加反应物，相当于缩小体积而增大压强，反应物的转化率的变化按增大压强变化处理。）即： 若m＝p+q，平衡向正反应方向移动， Ａ的转化率不变。 若m＞p+q，平衡向正反应方向移动， Ａ的转化率增大。 若m＜p+q，平衡向正反应方向移动， Ａ的转化率减小。 例1．一真空密闭容器中盛有1 mol PCl5，加热到时200℃时发生如下反应：PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g)，反应达到平衡时，PCl5的体积分数为M%，若在同一温度和同一容器中，最初投入的是 2 mol PCl5，反应达到平衡时，PCl5的体积分数为Ｎ%，则Ｍ和Ｎ的正确关系是（　） A.．M＞N Ｂ．N＞M Ｃ．M＝N Ｄ．无法比较 解析：比较两种投入所得的平衡状态，我们构造如下变化过程： 　 　　 　　　 由上图示直接比较第二、三两个平衡，知：压缩使平衡PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g)向逆反应方向移动，所以PCl5的体积分数增大，即N＞M 。正确答案：Ｂ 练习1．一定温度下将a mol PCl5通入一个容积不变的反应器中，达到如下平衡：PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g)，测得平衡混合气体的压强为P1，此时再向反应器中通入a mol PCl5，在相同温度下再度达到平衡，测得压强为P2，则P1和P2的关系是（ 　 ） A．2P1＞P2 B．2P1＝P2 C．2P1＜P2 D．无法比较 例2．在密闭恒容容器中，充入1 molNO2，建立如下平衡：2NO2N2O4.测得NO2转化率为a%。在其他条件不变时，再充入1 mol NO2，待新平衡建立时，又测得NO2的转化率为b%。试问：a、b值的大小关系，并证明之。 解析：此题按一般方法解之必然认为因增加了反应物NO2的浓度，其转化率将减小，但未考虑NO2的加入，不仅使NO2的浓度增大了，而且体系压强也增大了，两种因素均使平衡右移。转化率是增大还是减小不能确定。现作如下假设： 　由上图示直接比较第二、三两个平衡，知：压缩使平衡2NO2N2O4 右移而使转化率b%＞a%, 即b＞a。 练习2． 在一定温度恒容容器中的N2O42NO2平衡体系中加入N2O4后，c（NO2）／c(N2O4)变化（ 　 ） Ａ．变大　　Ｂ．变小　　Ｃ．不变　　Ｄ．无法比较 练习3．一定温度下在某密闭恒容容器中放入一定量的NO2发生反应2NO2N2O4，达到平衡后，若分别加入A．通入NO2，B．通入N2O4，重新达到平衡后，气体平均分子量怎样变化？ （２）反应物不止一种的可逆反应：mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g) 若：a．增加一种与反应体系中各组分均不反应的无关的气体，即“惰气”。由于平衡体系中各组分浓度不变，平衡不移动，Ａ、Ｂ的转化率不变。 例3．在恒温恒容下，可逆反应N2+3H22NH3达到平衡，向该平衡体系中充入氩气，下列叙述正确的是（　） Ａ．正反应速率增大，逆反应速率减小　　　Ｂ．正反应速率和逆反应速率均不变 Ｃ．N2的转化率增大　　　　　　　　　　　Ｄ．平衡不发生改变 解析：在恒温恒容下，向该平衡体系中充入氩气，各组分的百分含量不变，正反应速率和逆反应速率均不变，平衡也不发生改变。因此正确答案为Ｂ、Ｄ。 b．只增加一种反应物，平衡向正反应方向移动。Ａ、Ｂ的转化率按浓度变化来处理。增加的该反应物的转化率减小，而另一种反