第六章 相平衡与相图1.ppt

第六章 相平衡与相图（1） 主要内容： 系统阐述相图的基本原理 ★ 结合实际介绍相图在无机非 金属材料的研究和生产实践 中的具体应用。 一、什么是相图？ 在一个多相体系中，随温度、压力和浓度的变化，相的种类、数量及含量都要相应的发生变化，对于变化情况可用几何图形来描绘，这个图形就可以反映出该系统在一定的组成、温度和压力下，达到平衡时所处的状态，这个几何图形称为相图，也叫平衡图、状态图。 二、相 律 1.基本概念 （1）系统 　　　选择的研究对象称为系统．系统以外的一切物质都称为环境．例如，在硅碳棒炉中烧制压电陶瓷ＰＺＴ．那么ＰＺＴ就是研究对象，即ＰZＴ为系统．炉壁＼垫板和炉内的气均为环境．如果研究ＰＺＴ和气氛的关系，则ＰＺＴ和气氛为系统，其它为环境．所以系统是人们根据实际研究情况而确定的。 当外界条件不变时，如果系统的各种性质不随时间而改变，则这系统就处于平衡状态。没有气相或虽有气相但其影响可以忽略不计的系统称为凝聚系统。一般地讲，合金和硅酸盐系统属于凝聚系统。但必须指出，对于有些硅酸盐系统，气相是不能忽略的，因此不能按一般凝聚系统对待。 二、相 律 （2）相 相：指系统中具有相同的物理性质 和化学性质的均匀部分 注：均匀微观尺度上的均匀，而非一般意义上的均匀。 (i) 相与相之间有界面，可以用物理或机械办法分开。 (ii) 一个相可以是均匀的，但不一定是一种物质。 气体：一般是一个相，如空气组分复杂。 液体：视其混溶程度而定 固体：则有以下几种情况： 二、相 律 对于系统中的固体，则有以下几种情况： 形成机械混合物——有几种物质就有几相。 生成化合物——一种新的固态物质，是一个新相。 形成固熔体——几个物质间形成固熔体为一个相。 同质多晶现象 同一物质的不同晶型（变体）虽具有相同的化学组成，但由于其晶体结构和物理性质不同，因而分别各自成相。有几种变体就有几相。 二、相 律 （3）独立组元（也称独立组分） 组元：系统中每一个能单独分离出来并能独立存在的化学纯物质称为物种或组元。 独立组元：足以表示形成平衡系统中各相组成所需要的最少数目的物种（组元）称为独立组元。它的数目，称为独立组元数，以符号C表示。 独立组元数=组元数-独立化学平衡关系式数-独立浓度数 例如： c = 3－1－0 = 2 系统中化学物质和组分的关系： 当物质之间没有化学反应时，化学物质数目＝组分数； 当物质之间发生化学反应时， 组分数 = 化学物质数 - 在稳定条件下的化学反应数。 二、相 律 （4）自由度 (f) 定义: 温度、压力、组分浓度等可能影响系统平衡状态的变量中，可以在一定范围内改变而不会引起旧相消失新相产生的独立变量的数目 具体看一个二元系统的自由度。 二、相 律 相律应用必须注意以下四点 1. 相律是根据热力学平衡条件推导而得，因而只能处理真实 的热力学平衡体系。 2. 相律表达式中的“2”是代表外界条件温度和压强。 如果电场、磁场或重力场对平衡状态有影响，则相律中的“2”应为“3”、“4”、“5”。如果研究的体系为固态物质，可以 忽略压强的影响，相律中的“2”应为“1”。 3. 必须正确判断独立组分数、独立化学反应式、相数以及限制条件数，才能正确应用相律。 4. 自由度只取“0”以上的正值。如果出现负值，则说明体系可能处于非平衡态。 第二节 一元系统相图 一、一元系统基本性质 二、可逆与不可逆多晶转变 三、几种重要的一元系统相图 一、一元系统基本性质 1.一元系统概述 在一元系统中所研究的对象只有一种纯物质，即独立组分数C=1，根据相律： F=C-P+2=3-P 当Pmin=1时 Fmax=2； Pmax=3时 Fmin=0 可见，一元系统中平衡共存的相数最多不超过三个；在三相平衡共存时系统是无变量的（即F=0）。因为系统中的相数不可能少于一个，所以一元系统的最大自由度是2，且表明这两个独立变量是温度和压力。如果这两个变量确定下来，系统的状态就可以完全确定。 因此，可以用温度和压力作坐标的平面图（T-P图）来表示一元系统的相图。由