五表面结构与性质.pptVIP

图5.7 NaCl表面层中Na+向里； Cl-向外移动并形成双电层 5.4.1 润湿的类型 润湿是一种流体从固体表面置换另一种流体的过程。最常见的润湿现象是一种液体从固体表面置换空气，如水在玻璃表面置换空气而展开。 1930年Osterhof和Bartell把润湿现象分成沾湿、浸湿和铺展三种类型。 1、沾湿（图4.2.1） 沾湿引起体系自由能的变化为： (4.2.1) 式中，γLV，γSV和γSL分别为单位面积固一液、固一气和液一气的界面自由能。 沾湿的实质是液体在固体表面上的粘附，沾湿的粘附功Wa为 (4.2.2) 从式（4.4.2）知γSL越小，则Wa越大，液体越易沾湿固体。若Wa≥0， 则（ΔG）TP≤0，沾湿过程可自发进行。固一液界面张力总是小于它们各自的表面张力之和，这说明固一液接触时，其粘附功总是大于零。因此，不管对什么液体和固体沾湿过程总是可自发进行的。 2、浸湿（图4.2.2） 浸湿过程引起的体系自由能的变化为 (4.2.3) 如果用浸润功Wi来表示，则是 (4.2.4) 是浸润功，若Wi≥0，则ΔG≤0，过程可自发进行。浸湿过程与粘湿过程不同，不是所有液体和固体均可自发发生浸湿，而只有固体的表面自由能比固一液的界面自由能大时浸湿过程才能自发进行。 3、铺展（图4.2.3） 置一液滴于一固体表面。恒温恒压下，若此液滴在固体表面上自动展开形成液膜，则称此过程为铺展润湿。体系自由能的变化为 (4.2.5) 对于铺展润湿，常用铺展系数SL/S来表示体系自由能的变化，如 (4.2.6) 若S≥0，则ΔG≤0，液体可在固体表面自动展开。 铺展系数也可用下式表示 (4.2.7) Wc是液体的内聚功。从上式可以看出，只要液体对固体的粘附功大于液体的内聚功，液体即可在固体表面自发展开。 注意:上述条件均是指在无外力作用下液体自动润湿固体表面的条件。有了这些热力学条件，即可从理论上判断一个润湿过程是否能够自发进行。但实际上却远非那么容易，上面所讨论的判断条件，均需固体的表面自由能和固一液界面自由能，而这些参数目前尚无合适的测定方法，因而定量地运用上面的判断条件是有困难的。尽管如此，这些判断条件仍为我们解决润湿问题提供了正确的思路。 弯曲表面下的附加压力 弯曲表面下的附加压力 弯曲表面下的附加压力 杨-拉普拉斯公式 弯曲表面上的蒸汽压——开尔文公式 弯曲表面上的蒸气压力 5.4.2 接触角和 Young方程 将液滴（L）放在一理想平面（S）上（如图4.2.4），如果有一相是气体，则接触角是气一液界面通过液体而与固一液界面所交的角。1805年，Young指出，接触角的问题可当作平面固体上液