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第十一届全国青年催化会议论文集
文章编号：PB．068
金属氧化物催化合成1，6．六亚甲基二氨基甲酸甲酯研究
魏冬印，王越驴，王公应a
(。中国科学院成都有机化学研究所，成都610041
b中国科学院研究生院，北京100039：)
关键词：氨基甲酸酯，碳酸二甲酯，胺解，非光气
l，6一六亚甲基二异氰酸酯(HDI)是目前需求量最大的脂肪族异氰酸酯，其衍生聚氨酯具有不
泛黄、保光、耐磨等优点，应用广泛Ⅲ。目前，光气法是制备HDI的主要工业路线，但在生产过
程中存在安全、环保等一。系列问题。利用碳酸二甲酯(DMC)胺解合成1，6．六．哑甲基二氨基甲酸
催化剂普遍存在易流失、易失活、重复利用性差等问题，近年来研究的重点已转向于开发廉价、
易分离回收和循环使用的环境友好催化剂。金属氧化物催化剂具有制备过程简单、稳定性好、易
于分离、失活后易再生等优点。目前将氧化物用于DMC胺解合成HDU的报道较少，所以本文对
‘系列氧化物在该反应体系中的催化性能进行了初步研究。
1．实验部分
DMC胺解反应在常压下进行．DMC既做反应物又做溶剂。三颈圆底烧瓶中，按比例加入
保护下进行磁力搅拌：反应结束后过滤掉催化剂，再减压蒸馏和结晶获得产品。
2．结果与讨论
DMC胺解反应过程如下所示：
少佣婶02舢(tnoCH2u)6，N眦02伽，
u＼NH2(CH2)6NHC02CH3
‘1’：：：≥、、、cH，NH‘cH：)。6：N，Hc。：cH，+
NH2(CH2kNH2
(CH，)2N(CH2)6NHC02CH’
(HDA)
13，
淤CH3NH(CHz)sNH24-CH3NH(CH2)6NHCH3
(4) 15J
+(CH3hN(CH2)sNH2+(CH，hN(CH2’6N(CH3h
(6) (7，
I ofDMC
Scheme
Ammonolysis
分析(见图1)表明，反应过程中HDA和(1)所含氨基均有可能发生程度不同的甲基化反应，
生成(2)～(7)等N．甲基化副产物。
各种金属氧化物催化DMC胺解反应的结果如表l，研究发现，DMC的胺解反应在无催化剂
选择性较低，GC．MS分析(见图1)显示主要生成了中间产物(1)。可以初步判明，第一步胺
解比第二步胺解更容易发生。这可能是因为中间产物(1)的位阻效应比HDA更大。
。通讯联系人：wycn987@sino．com．cn第一作者：weidon90114@163．com
PR—189
景十一届全国鬻年催化会议论文集
t效应，悉且其分子所含空辘道可以酝经活化DMC分子中的羰基，加速DMC和(1)豹反应。尽
率，综合性能较佳。
表1氧纯物的健化性能
HDAc,onv／％ Yieldof ofHDUP／e
catalyst
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