物质结构基础参考答案.docVIP

物质结构基础参考答案 3-1 1．× 2．× 3．× 4. × 5. × 6. × 7. × 8. × 9. × 10. × 3-2 1. D， 2. A， 3. B ，4. D， 5. A， 6. B， 7. B， 8. A， 9. B，10. D， 11. B，12. A，13. D，14. A，15. C，16. A，17. C，18. D，19. A，20. A 3-3 1．氩（Ar），3s23p6） 2．能量最低原理、Pauli不相容原理、Hund规则 3．镁，氮化物 4．原子轨道，能量相近、轨道最大重叠、对称性匹配 5．sp3杂化，109°28ˊ；sp3d2杂化， 90° 6．sp2；不等性sp3 7．分子晶体，原子晶体，离子晶体，金属晶体 8．Ba2+ ＞Sr2+ ＞Ca2+ ＞Mg2+；MgO＞CaO＞SrO＞BaO 3-4 1．在讨论多原子或离子中的某一电子能量时，将内层电子对该电子的排斥作用归结为对核电核的屏蔽和部分抵消，从而使有效核电荷降低，削弱了核电荷对电子的引力，这种作用称为屏蔽效应。由于原子轨道的径向分布不同，电子穿过内层钻到近核能力不同而引起电子的能量不同的现象称为电子的钻穿效应。如4s的最大峰比3d最大峰离核较远，但4s的小峰钻到靠核很近的内层，因而大大降低了4s电子的能量，以致于4s比3d电子能量还低。 2．（1）He+中只有一个电子，没有屏蔽效应，轨道的能量由主量子数n决定，n相同的轨道能量相同，因而3s和3p轨道的能量相同。而在Ar+中，有多个电子存在。3s轨道的电子与3p轨道的电子受到的屏蔽效应不同，即轨道的能量不仅和主量子数n有关，还和角量子数L有关。因此，3s和3p轨道的能量不同。 （2）因为半径越小，核电荷对电子的引力越大。因此，电子亲和能在同族中从上到下呈减少的趋势。但第一电子亲和能却出现Cl＞F, S＞O的反常现象，这是由于O和F 半径过小，电子云密度过高，当原子结合一个电子形成负离子时，由于电子间的排斥作用较强使放出的能量减少。 3．（a）[Ar]4s1（b）[Ne]3s23p1（c）[Ne]3s23p5（d）[Ar]3d24s2（e）[Ar] 3d104s2 4．（1）P＞S。因p电子构型为3s23p3，3p轨道半充满稳定结构，打掉电子难；而S的电子构型为3s23p4失去一个电子后为半充满的稳定结构。 （2）Mg＞Al。道理同（1）。 （3）Sr＞Rb。Sr的核电荷比Rb多，半径也比Rb小。而且Sr的5s2较稳定。 （4）Zn＞Cu。Zn的核电荷比Cu多。同时Zn的3d轨道全充满，4s轨道全充满；Cu的4s轨道半充满。失去一个电子后为3d104s0稳定结构。 （5）Au＞Cs。二者为同周期元素，Au为IB族元数，Cs为IA族元素，金的有效核电荷数较铯的大，而半径较铯的小，而且铯失去一个电子后变为5s25p6稳定结构。 5. （1）Ba＞ Sr。同族元素Ba比Sr多一电子层。 （2）Ca＞Sc。同周期元素，Sc核电荷多 （3）Cu＞Ni。同周期元素，Cu次外层为18电子，受到屏蔽作用大，有效核电荷小，外层电子受引力小， （4）S2-＞S。同一元素，电子数越多，半径越大； （5）Na+＞Al3+ 。同一周期元素，正电荷越高，半径越小； （6） Pb2+＞Sn2+ 同一族元素的离子，正电荷数相同，但Pb2+比Sn2+多一电子层； （7）Fe2+＞Fe3+ 同一元素离子，正电荷越高则半径越小。 6．电离能、电负性、电子亲合能在周期表中的变化规律是：同一周期中从左到右增大，同一族中从上到下减小。但对于副族元素变化规律不强。 7. 在NH3、PH3中，中心原子N和P均进行的是不等性sp3杂化，由于在氨分子中处于中心的氮原子的价层里的键合电子为全充满，而膦分子中磷原子的价层未充满电子（有空的d轨道）造成。 8. 因为在SO2F2和SO2Cl2分子中，中心原子均采用sp3杂化，由于配位原子氟的电负性大于氯的电负性，导致后者的角度较大。 9. O2+的键长短。因为O2+的键级为2.5而O2的键级为2。N2的键长短。因为N2+的键级为2.5而N2的键级为3。 10. NO2 ： N原子的价电子构型为 2s22p3，N原子采取sp2杂化，3个杂化轨道中有一个被孤电子对占居，单电子占居的2个杂化轨道与氧原子的单电子轨道重叠形成两个键，氮原子中的单电子占居的轨道和氧原子的单电子占居的轨道以肩并肩的形式重叠形成一个三中心三电子的大∏键（）。由于氮和氧的电负性较大且半径小，N—O间距离较小，因而两个氧原子间有较大的斥力，因此造成键角远大于1200。关于二氧化氮的结构，有的人认为形成的离域键是。 CO2：中心原子C 的外层电子构型为2s22p2，