凝胶渗透色谱法测定偏氟乙烯――六氟乙烯共聚物的分子量及其分布.pdfVIP

凝胶渗透色谱法测定偏氟乙烯— 六氟乙烯 共聚物的分子量及其分布 陶蕙芬 马建平 （上海有机氟材料研究所） 提〔要〕本文用凝胶渗透色谱法 G（PC）测定偏氟乙烯— 六氟乙烯 （以下简写为F26） 共聚物分子量及其分布。F26共聚物用热解气体色谱 P（GC）及19F核磁共振（19FNMR） 等分析表明其化学组成基本相同，分子结构近于交替共聚物。 实验表明在硅胶柱中，以四氢呋喃为淋洗剂时，聚苯乙烯 P（S）和F26共聚物GPC 普 适校正曲线基本一致。从 GPC测定结果表明分级和未分级试样对其测定结果没有什么影响。 以宋名实的简易方法得到的K、α值： 〔η〕=3.811×100.645同lg 〔 lM作魍 图法得到 的K、 α值基本一致。按 GPC普适校正进行数据处理，得到的结果与绝对法比较，误差在 10％左右。由此证明在 GPC条件下，宋氏方法和普适校正可适用于本体系。 F26共聚物是一种具有耐热、耐油和耐化学药品腐蚀等性能的含氟弹性体材料，它作 为密封材料被广泛应用于特殊环境中。 分子量和分子量分布是F26共聚物基本的结构参数之一，是其质量控制的重要依 据。近年来，国内外运用GPC测定聚合物分子量及其分布已得到广泛应用，但未见 GPC测定F26共聚物的有关报道1〔〕。仅见Gilinskaya等人在1968年以膜渗透压法， 在丁酮中测定F26共聚物分级试样的分子量和 -M方程的报道2〔〕。我们也曾对F26 分级试样的分子量用膜渗透压作了测定，订定了在丙酮中 -M方程。但是，以上方 法比较烦琐。为了探讨F26共聚物分子量及其分布对其性能的影响，本文用GPC 测定 F2共聚物分子量及其分布，寻找一种简便有效的订定F26共聚物的 〔〕-M方程，以 便依据F26共聚物GPC谱图，按普适校正计算F26共聚物分子量及其分布。 实 验 部 分 一（）仪器： SN-01A GPC仪，六通进样阀，不锈钢色谱柱，每根1米×10毫米， 三根串联；填充NDG-L多孔硅胶。示差折光检测。 二（）试样：F26共聚物及分级试样为本所制备；F26共聚物样品从美国和意大利进口。 GPC柱子的选择与标定：将 NDG-L多孔硅胶经真空干燥后干法装柱，柱效均 在2500块 ／米以上，以四氢呋喃 T（HF 为淋洗剂粒，流速为0.8- 1毫升 ／分，浓度为 0.2-0.5 重（量／体积），PS标样的普适校正线lg 〔〕，M-Ve和F26共聚物GPC 见表 1和图1-3。 〔〕-M方程K、α值的确定和普适校正的建立：采用宋名实的简易方法3〔〕，选 用两个F26共聚物的GPC谱图和特性粘度 〔〕测试数据，结合PS标样GPC普适 校正线：Ig 〔〕M=12.05-0.233Ve，按文献3〔〕公式计算得到F26共聚物的 〕〔- NDG-L.GPC柱校正数据 表 1 M方程为： 拨〔〕=3.811×10-4M0.645和用 〔〕场·M作为量度的F26共聚物的GPC校 正线：1gM＝9.404-0.142Ve。 三（）数据处理：从F6共聚物GPC 谱图和 GPC校正线，根据逐点法按平均分 子量定义： 结果见表2。 H6共聚物试样GPC结果 表2 结 果 和 讨 论 （一） 〔〕-M方程K，α值 从GPC谱图中定量计算试样的平均分子量和分布宽度，首先必须知道被测试样在 GPC测定条件下的 GPC校正曲线。 用窄分布的PS标样进行普适标定，不仅对研究GPC分离机理有重要意义，而且 也有很大的实用价值。但从GPC的普适校正线得到待测聚合物的校正线时，必须知道在 GPC条件下的K，α值，而这种不知道被测试样在测定条件下的K，α值的情况，在 GPC测定中是经常遇到的，因而给GPC测定带来一定的困难。以往，一般采用lg〔〕－ 1gM作图法