LiF-CrF3二元系的热力学模拟.pdfVIP

Vo1．35 高等 学校 化 学 学报 No．12 2014年l2月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 2668—2673 doi：10．7503／cjc LiF—CrF3二元系的热力学模拟 阴慧琴 ， ，王 坤 一，刘文冠 ，谢雷东 ，韩 晗 ，王文锋 (1．中国科学院上海应用物理研究所，上海 201800； 2．中国科学院核辐射与核能技术重点实验室，上海201800； 3．中国科学院大学，北京 100049) 摘要 采用相图计算 (CALPHAD)技术对LiF—CrF体系进行了相图的优化计算．对液相分别采用置换熔体模 型与缔合物模型进行描述，中间化合物LiCrF则采用准化学计量比化合物模型描述．模型参数的优化选取 实验相平衡数据及第一性原理预测的数据，优化结果表明，缔合物模型比置换熔体模型更能准确地描述液 相的实验相平衡数据． 关键词 相图计算；氟化锂．氟化铬；第一性原理 中图分类号 0645；O614 文献标志码 A 熔盐堆(MSR)是 “第四代反应堆国际研讨会”公布的6个候选堆之一_1J．MSR的最大特点是使用 含有铀、钚或钍组分的熔融氟化盐为液态燃料，不需要制备固体燃料元件 ，可在线补给燃料和后处理， 具有中子经济性好、放射性废物少、功率密度高及安全系数高等优点 j，且熔融的氟化物具有传热 性好、熔点低、沸点高、蒸汽压低 等物性，可减少管道壁上的压力．钍基熔盐堆 (TMSR)具有高温 和低压的特性，使堆芯的结构更简单，在小型化和模块化方面具有独特优势，可广泛应用于区域供电 取暖、海水淡化、高温制氢 、太阳能传热蓄热 l9等领域．且小型模块化TMSR具有无需控制棒、不 停堆换料、寿命长、功率易调等优点，可作为军队的机动燃料和动力源，在军事领域也具有极高的应 用价值 。。． FLiBe是最典型的熔盐堆基础盐体系．因BeF 具有高毒性，铍盐的制备、处理和检测需要特殊防 护措施，试验阶段一般采用毒性较低、物性与其相近、价格相对便宜的FLiNaK盐作为其模拟盐 J． 研究发现，高温熔盐堆中采用的结构镍基合金中cr最容易被腐蚀而进入熔盐中¨ ]，与阴离子F一会 形成复杂的络合离子 J，且铬离子与其它金属离子相比不易被除去 ．由于高温实验条件的困难和不 确定性等因素，铬离子在FLiNaK熔盐中的溶解度及其存在形态鲜有报道_20 ．本文通过相图计算 (CALPHAD)技术 ∞ 计算 了LiF—NaF．KF—CrF多元体系的相平衡和热力学性质，借 以研究 cr在 FLiNaK熔盐中的溶解度及其存在形态分布．为研究LiF—NaF—KF．CrF多元体系的相平衡和热力学性质， 需先构建各子二元系的热力学数据库．该多元系的核心子体系LiF—CrF 的热力学参数的优化主要选取 实验相平衡和热化学数据 ，当实验数据匮乏时可采用第一性原理预测数据．本文在评估 LiF．CrF现有 实验数据的基础上，利用第一性原理预测了该体系中间化合物的生成焓，以期最终获得一套 自洽而合 理的热力学参数并外推至高元体系． 1 数据评估与预测 基于CALPHAD技术的相图热力学研究要求对已报道的文献信息有详细而完整的评估，其中包括 对实验数据的梳理进而优选以及对已发表的热力学评估的概括进而改善，同时还需要对关键性实验数 收稿 日期：2014-04-25．网络出版 日期 ：2014—11-29． 基金项 目：中国科学院战略性先导科技专项项 目(批准号 ：X资助． 联系人简介：谢雷东，男，研究员，博士生导师，主要从事高温熔盐传热蓄热、熔盐热化学与相图、新熔盐体系开发与材料相容性 及高分子材料辐射改性研究．E—mail：xieleidong@sinap．ac．cn 阴慧琴等：LiF—CrF3二元系的热力学模拟 据缺乏时的测定或第一性原理预测． 1．1 文献评估 LiF—CrF二元系的实验相平衡和热